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新規トランスキレート光学活性ホスフィン配位子の開発

新型转螯合光学活性膦配体的开发

基本信息

批准号：
07651054
负责人：
澤村正也
金额：
$ 1.22万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者らはこれまでに各種遷移金属に対しトランスの位置にまたがってキレート配位する光学活性2座ホスフィン配位子2,2"-bis[l-(diarylphosphino)ethyl]-l,l"-biferrocene(arylTRAP)および2,2"-bis[l-(dialkylphosphino)ethyl]-l,l"-biferrocene(alkylTRAP)を種々合成し,これらのロジウム錯体が活性化ニトリルの不斉マイケル付加反応,ケトンの不斉ヒドロシリル化反応,オレフィンの不斉水素化反応などにおいて非常に効率的な触媒となることを報告している.本研究では新しい光学活性トランスキレート配位子としてTRAPの2つのフェロセンの間にケイ素原子が挿入した配位子STRAP及び,光学活性meridional3座配位子となることが予想される配位子としフェロセン間にリン原子が挿入したものの合成を試みた.まずSTRAPと3座ホスフィン配位子の両方の合成中間体となる(R)-(S)-{2-(l-diphenylphos-phino)ethyl-l-tributylstanylferrocene}を(R)-[l-(N,N-dimethylamino)ethylferrocene]から1)ジアステレオ選択的オルトリチオ化,2)スタニル化,及び3)ジフェニルホスフィンによる置換反応を経て合成した.続いてブチルリチウムによるトランスメタル化とジクロロジメチルシランによる補足によりSTRAPを一気に合成することを種々の条件で試みたが未だ成功には至っていない.ジクロロフェニルホスフィンによる補足にも成功していない.このような経過を踏まえ,現在は,先にケイ素原子やリン原子でフェロセンを繋いだ後に,ジメチルアミノ基をジフェニルホスフィノ基などで置換する合成経路を検討中である.

The applicant is responsible for the location of various migrating metals, and the optically active 2-position ligand 2,2"-bis[l-].(diarylphosphino)ethyl]-l,l"-biferrocene (arylTRAP)および2,2"-bis[l-(dialkylphosphino)ethyl]-l,l"-biferrocene(alkylTRAP) was synthesized and its catalytic activity was investigated. In this study, we have attempted to synthesize new optically active ligands and optically active 3-position ligands. The intermediate of synthesis of STRAP-3 ligand is (R)-(S)-{2-(l-diphenylphos-phino)ethyl-l-tributylstanylferrocene}(R)-[l-(N,N-dimethylamino)ethylferrocene](1). The conditions for the synthesis of STRAP in one breath by complementing the trucklink service and the linklink service in the mobile phone are not yet successful, but they are still possible. The best way to make it work is to make it work. In this paper, we discuss the synthesis of the chemical pathway, which is composed of the following components: first, the element atom, second, the element atom, third, and fourth.