课题基金 / 基金详情

分子触媒中心金属の会合抑止に関する研究

分子触媒中心金属の会合抑止に関する研究
分子催化剂中中心金属缔合抑制研究
批准号：
16655033
负责人：
辻 康之
金额：
$1.86万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2004
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2004 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16655033/
关键词：
パラジウム触媒デンドリマー触媒失活パラジウム黒金属析出空気酸化

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
本研究においては,剛直で大きな空間的広がりを常に確保できる「フェニレン型」デンドリマー部位を3位に有するピリジン配位子を設計合成した。そして,これらの配位子をパラジウム触媒によるアルコールの空気酸化反応に用い,これらの配位子の中心金属会合抑止効果を検討した。その結果,通常反応に用いられるピリジンや3-フェニルピリジンを用いた場合は直ちにパラジウム黒が析出し触媒の失活が起こるのに対し,3位に空間的な広がりの大きい置換基を有する配位子を用いた場合はパラジウム中心の会合を抑制し,極めて高い触媒活性を継続的に得ることができるという極めて興味ある事実を発見した。その際,これらの置換基を2位に有するものは全く触媒活性を示さなかったことから,遠距離立体効果の重要性が明らかであることを示した。触媒に用いたパラジウム錯体の単結晶を得,X線結晶構造解析によりその分子構造を決定した。その結果,パラジウム触媒中心の周辺は比較的空いており,触媒反応が進行するための空間が十分にあるのに対して,デンドリマー部位が触媒中心から大きく外部に向かって広がり,パラジウム金属間の会合を効果的に抑制していることが明らかになった。第2世代デンドリマーを有する触媒を反応に用いた場合,均一系触媒を用いるアルコールの空気酸化としては,最高の触媒回転数1480を達成した。
英文摘要
本研究においては,剛直で大きな空間的広がりを常に確保できる「フェニレン型」デンドリマー部位を3位に有するピリジン配位子を設計合成した。そして,これらの配位子をパラジウム触媒によるアルコールの空気酸化反応に用い,これらの配位子の中心金属会合抑止効果を検討した。その結果,通常反応に用いられるピリジンや3-フェニルピリジンを用いた場合は直ちにパラジウム黒が析出し触媒の失活が起こるのに対し,3位に空間的な広がりの大きい置換基を有する配位子を用いた場合はパラジウム中心の会合を抑制し,極めて高い触媒活性を継続的に得ることができるという極めて興味ある事実を発見した。その際,これらの置換基を2位に有するものは全く触媒活性を示さなかったことから,遠距離立体効果の重要性が明らかであることを示した。触媒に用いたパラジウム錯体の単結晶を得,X線結晶構造解析によりその分子構造を決定した。その結果,パラジウム触媒中心の周辺は比較的空いており,触媒反応が進行するための空間が十分にあるのに対して,デンドリマー部位が触媒中心から大きく外部に向かって広がり,パラジウム金属間の会合を効果的に抑制していることが明らかになった。第2世代デンドリマーを有する触媒を反応に用いた場合,均一系触媒を用いるアルコールの空気酸化としては,最高の触媒回転数1480を達成した。
期刊论文(4)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Homogeneous palladium catalyst suppressing Pd black formation in air oxidation of alcohols
DOI： 10.1021/ja031936l
发表时间： 2004-06-02
期刊： JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
影响因子： 15
作者： [Iwasawa, T, Tokunaga, M, Tsuji, Y]
通讯作者： Tsuji, Y
Synthesis and complexation of tetrakis(diphenylphosphinomethyl)calix[4]arene adopting the 1,3-alternate conformation
1,3-交替构象四(二苯基膦甲基)杯[4]芳烃的合成与络合
DOI： --
发表时间： 2004
期刊： Inorg.Chim.Acta 357
影响因子： --
作者： [S.Hiraoka, K.Hirata, M.Shionoya, Y.Tsuji, Y.Tsuji]
通讯作者： Y.Tsuji
元素相乗系ナノ分子触媒の開発に関する研究
  • 批准号：
    20036025
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.82万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
ナノサイズ分子触媒の開発
  • 批准号：
    08F08358
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.28万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
超分子相互作用を有する遷移金属分子触媒の創製
  • 批准号：
    19655033
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $2.18万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
元素相乗系ナノサイズ分子触媒の創製とその機能
  • 批准号：
    19027026
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.73万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
海外基金