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超分子相互作用を有する遷移金属分子触媒の創製

具有超分子相互作用的过渡金属分子催化剂的制备

基本信息

批准号：
19655033
负责人：
辻康之
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究においては,デンドリマー触媒のさらなる応用範囲の開拓を目的とし、柔軟なポリエーテルデンドリマーを組み込んだ新規NHC配位子を設計・合成した。配位子の有効性を評価するため、ルテニウム錯体を合成し、オレフィンメタセシス反応における触媒活性を検討した。配位子の外側にデンドリマーを組み込むことより、中心金属近傍には空間を保持し、金属から離れた位置には嵩高い立体を有する反応場が構築できると考えた。導入するデンドリマーは、構造が柔軟で多様な立体構造をとることが可能であり、かつ、様々な反応に対して比較的安定なポリベンジルエーテル型のデンドリマーを選択した。配位子前駆体となるイミダゾリニウム塩は、種々の合成経路を検討した結果、第3世代(G3)までの合成に成功した。出発原料から三段階で合成し、いずれの段階も中程度以上の収率で生成物を得た。こうして得られた配位子前駆体を用いて、メタセシス触媒となるルテニウム錯体を合成し、第2世代(G2)までの合成に成功した。得られた錯体のうち、第0世代の錯体についてはX線結晶構造解析により、その結晶構造を決定した。Grubbs-Hoveyda触媒との比較検討は、オレフィンメタセシス反応の触媒活性の検証に一般的に用いられるマロン酸ジエチル誘導体の閉環メタセシス反応で行った。5員環の環状オレフィンを与えるジアリルマロン酸ジエチルを用いて反応行ったところ、いずれの触媒でも反応がほぼ定量的に進行した。デンドリマー部位は反応を阻害することなく、メタセシス触媒として有効に機能することがわかった。

In this study, we designed and synthesized a new NHC ligand for the purpose of developing a flexible catalyst. Evaluation of ligand activity and catalytic activity The ligand is located near the center of the metal. For example, if you want to change the color of the material, you can change the color of the material. The synthesis of ligand precursors was successfully carried out in the third generation (G3). The raw materials are synthesized in three stages, and the products are obtained in three stages and above. The second generation (G2) of ligand precursor was synthesized successfully. X-ray crystal structure analysis is the key to the determination of the crystal structure of the 0th generation. A comparative study of Grubs-Hoveyda catalysts was conducted to demonstrate the catalytic activity of Grubs-Hoveyda catalysts. 5-membered ring catalyst The first part of the article is about the role of the catalyst.

项目成果

期刊论文数量（35）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Iridium-catalyzed Decarbonylation of Aldehydes under Mild Conditions

温和条件下铱催化醛脱羰

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Chem. Commun.
影响因子：
0
作者：
T. Iwai;T. Fujihara;Y. Tsuji
通讯作者：
Y. Tsuji

長鎖疎水基及び長鎖親水基を有する新規デンドリマーモノホスフィン配位子の合成と触媒反応への応用

具有长链疏水基团和长链亲水基团的新型树枝状单膦配体的合成及其在催化反应中的应用

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
吉田昌平;太田英俊;藤原哲晶;辻康之
通讯作者：
辻康之

Kinetic Resolution of Axially Chiral and P-Chirogenic Compounds via Palladium-Catalyzed Alcoholysis of Vinyl Ethers

通过钯催化乙烯基醚醇解动力学拆分轴向手性和 P-手性化合物

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
E. Yamamoto;T. Sakuma;H. Aoyama;Y. Obora;Y. Tsuji;M. Tokunaga
通讯作者：
M. Tokunaga

A Bowl-Shaped Phosphine as a Ligand in Palladium-Catalyzed Suzuki-Miyaura Coupling of Aryl Chlorides: Effect of a Depth of the Bowl

碗状膦作为钯催化芳基氯化物的 Suzuki-Miyaura 偶联中的配体：碗深度的影响

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Org. Lett., 9
影响因子：
0
作者：
H. Ohta;M. Tokunaga;Y. Obora;T. Iwai;T. Iwasawa;T. Fujihara;Y. Tsuji
通讯作者：
Y. Tsuji

Metal Complexes-catalyzed Hydrolysis and Alcoholysis of Organic Substrates and its Application to Kinetic Resolution

金属配合物催化有机底物的水解和醇解及其在动力学拆分中的应用

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
J. Organomet. Chem 692
影响因子：
0
作者：
M. Tokunaga;H. Aoyama;J. Kiyosu;Y. Shirogane;T. Iwasawa;Y. Obora;Y. Tsuji
通讯作者：
Y. Tsuji

DOI：
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辻康之其他文献

二酸化炭素を炭素源とするニッケル触媒を用いた塩化アリール類のカルボキシル化反応

以二氧化碳为碳源、镍催化剂的芳基氯羧化反应

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
谷洋介;藤原哲晶;寺尾潤;辻康之;山口潤一郎;藤原哲晶，野木馨介，寺尾　潤，辻　康之
通讯作者：
藤原哲晶，野木馨介，寺尾　潤，辻　康之

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C-H偶联反应的发展旨在实际合成研究

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
谷洋介;藤原哲晶;寺尾潤;辻康之;山口潤一郎;藤原哲晶，野木馨介，寺尾　潤，辻　康之;山口潤一郎;藤原哲晶;山口潤一郎
通讯作者：
山口潤一郎

均一系遷移金属触媒を用いる不飽和化合物の選択的官能基化反応

使用均相过渡金属催化剂选择性官能化不饱和化合物

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
K. Ogawa;T. Sato;S. Matsubara;Y. Okayasu;T. Togashi;T. Watanabe;E. J. Takahashi;K. Midorikawa;M. Aoyama;K. Yamakawa;A. Iwasaki;S. Owada;K. Yamanouchi;T. Ohshima;Y. Otake;T. Hara;T. Tanaka;H. Tanaka;H. Tomizawa;M. Yabashi;T. Ishikawa;馬場萌未・鳥飼浩平・海老根真琴・大石　徹;Hitoshi Miyasaka;辻康之
通讯作者：
辻康之