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カリックスアレン部位を有する遷移金属錯体の開発とその触媒活性

カリックスアレン部位を有する遷移金属錯体の開発とその触媒活性
杯芳烃过渡金属配合物的开发及其催化活性
批准号：
14044005
负责人：
辻 康之
金额：
$2.75万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2002 至 2003
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044005/
关键词：
カリックス[6]アレーンロジウム錯体イリジウム錯体フラクショナルカプセル溶媒ロジウム(I)錯体イリジウム(I)錯体ヒドロホルミル化反応ヒドロシリル化反応

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项目成果

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昨年度に引き続き,フェノール環4枚からなるカリックス[4]アレーンに比べてより大きな疎水的空洞を有するカリックス[6]アレーン(フェノール環6枚により構成)部位の1,3,5位下部リムをジフェニルホスフィノメチレン基ならびにジフェニルホスフィノエチレン基で修飾したホスフィン配位子を用いて,ロジウム(I),イリジウム(I)との錯体化反応を行った。その結果,2つの配位子と3つの金属中心を有する極めて興味深いカプセル型錯体の合成に成功した。この錯体は溶液状態でフラクショナルな挙動を示し,その挙動は用いる溶媒により大きく異なった。溶液状態におけるフラクショナルな挙動を^<31>P-NMRで調べた結果,ある大きさの範囲にある溶媒のみがフラクショナルな挙動を押さえることが明らかになった。これは,錯体が形成するカプセルに,ある範囲できちんと収まる溶媒分子のみがフラクショナルな挙動に大きな影響を与えることを意味する。実際,溶媒分子がカプセルの中に収容された錯体を単離誌,そのX線結晶構造解析にも成功した。これらの事実は,特に疎水親水相互作用などを用いることなく,錯体の作る空孔が特定の分子を認識することが可能であることを意味しており,触媒作用への展開など,極めて興味深い現象と考えられる。
期刊论文(6)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Y.Tsuji: "Pt(II) and Pd(II) Complexes of Bis(diphenylphosphino)calix[4]-arenes Tetrabenzyl Ether"Organometallics. 21. 1158-1166 (2002)
Y.Tsuji：“双（二苯基膦）杯[4]-芳烃四苄基醚的 Pt(II) 和 Pd(II) 配合物”有机金属化合物。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y.Tsuji: "Cross-coupling reaction of thermally stable titanium(II)-alkyne complexes with aryl halides catalysed by a nickel"Chem.Commun.. 2820-2821 (2003)
Y.Tsuji：“镍催化的热稳定钛(II)-炔配合物与芳基卤化物的交叉偶联反应”Chem.Commun.. 2820-2821 (2003)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y.Tsuji: "Rate Enhancement with a Bowl-Shaped Phosphane in the Rhodium-Catalyzed Hydrosilylation of Ketones"Angew.Chem.Int.Ed.. 42・11. 1287-1289 (2003)
Y.Tsuji：“在铑催化的酮的氢化硅烷化中使用碗形磷烷提高速率”Angew.Chem.Int.Ed. 42・11（2003）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
元素相乗系ナノ分子触媒の開発に関する研究
  • 批准号：
    20036025
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.82万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
ナノサイズ分子触媒の開発
  • 批准号：
    08F08358
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.28万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
超分子相互作用を有する遷移金属分子触媒の創製
  • 批准号：
    19655033
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $2.18万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
元素相乗系ナノサイズ分子触媒の創製とその機能
  • 批准号：
    19027026
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.73万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
海外基金