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カリックスアレン部位を有する遷移金属錯体の開発とその触媒活性

杯芳烃过渡金属配合物的开发及其催化活性

基本信息

批准号：
14044005
负责人：
辻康之
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度に引き続き,フェノール環4枚からなるカリックス[4]アレーンに比べてより大きな疎水的空洞を有するカリックス[6]アレーン(フェノール環6枚により構成)部位の1,3,5位下部リムをジフェニルホスフィノメチレン基ならびにジフェニルホスフィノエチレン基で修飾したホスフィン配位子を用いて,ロジウム(I),イリジウム(I)との錯体化反応を行った。その結果,2つの配位子と3つの金属中心を有する極めて興味深いカプセル型錯体の合成に成功した。この錯体は溶液状態でフラクショナルな挙動を示し,その挙動は用いる溶媒により大きく異なった。溶液状態におけるフラクショナルな挙動を^<31>P-NMRで調べた結果,ある大きさの範囲にある溶媒のみがフラクショナルな挙動を押さえることが明らかになった。これは,錯体が形成するカプセルに,ある範囲できちんと収まる溶媒分子のみがフラクショナルな挙動に大きな影響を与えることを意味する。実際,溶媒分子がカプセルの中に収容された錯体を単離誌,そのX線結晶構造解析にも成功した。これらの事実は,特に疎水親水相互作用などを用いることなく,錯体の作る空孔が特定の分子を認識することが可能であることを意味しており,触媒作用への展開など,極めて興味深い現象と考えられる。

Last year, there were four pieces of water in the middle of the year. [4] there are holes in the water. Five people in the lower part of the room are in the middle of the study. They don't know what to do. They don't know what to do. The results showed that the synthesis of the wrong body was successful in the metal center of 2% ligand and 3% metal. The wrong body is in the state of solution, and the wrong body is in the state of solubility. the wrong body is in the state of solubility. the wrong body is in the state of solution. the wrong solution is in the wrong state. In the solution state, the system is responsible for the operation of the system. & the results of the lt;31>P-NMR test are as follows: for a wide range of solvents, the system is responsible for the detection of the solvent. The wrong body is responsible for the formation of environmental pollution, and the range of information is different from that of the solvent molecules, which means that there is no difference between the two groups. Internationally, the solvent molecules are sensitive to the wrong body log, and the X-ray results show that the analysis is successful. Special attention should be paid to the use of water-water interaction, and the wrong body may be used as an empty hole for specific molecules to know that it may mean that the catalyst has been developed, and that the effect of the catalyst has a deep taste.