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多元素系相互作用を活かした新規錯体触媒反応の設計と開発

利用多元素相互作用设计和开发新型复杂催化反应

基本信息

批准号：
11166202
负责人：
辻康之
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

パラジウム錯体触媒を用いるアリルエステル類と種々の求核剤との反応は,遷移金属錯体触媒反応のうち最も重要な反応の一つである。反応はπ-アリルパラジウム中間体を経由し,安定化炭素アニオン,アミンなどの求核剤が用いられている。我々は14族元素化合物の触媒的活性化反応研究の一環として,ケイ素の強い酵素親和性を活用するシリル化,シアノ化,ならびにアシル化反応の開発に成功した。これはアリル位に導入する官能基をケイ素基に結合させておき,反応によって結合エネルギーの大きいケイ素-酵素結合が出来ると同時に,官能基をアリル位に導入するというものである。ジシラン,シリルシアニド,そしてアシルシランを用いた場合に,シリル基,シアノ基,そしてアシル基をアリル位に導入できることを明らかにした。この反応においては,より有用な官能基がアリル位に導入することが可能になると極めて興味深い。アシル基はそれ自身親電子的であるため,求核的なアシル基は発生させるのが極めて困難であった。我々はケイ素基に直接アシル基を結合させたいわゆるアシルシランをアシル化剤に用いる新規アリル位アシル化反応を開発した。反応にはトリフルオロ酢酸のアリルエステルが基質として高い反応性を示し,対応する酢酸エステルでは全く反応しなかった。RB3LYP/6-31+G(2d,p)//RB3LYP/6-31G(d)で見積もったケイ素の酵素親和力と触媒反応性について明らかにした。

いるアリルエステルkindとkind々のasking for the core value Reaction, migration of metal complex catalyst reaction is the most important reaction. Reaction of はπ-アリルパラジウム intermediate を経you し, stabilization carbon アニオン, アミンなどのいられている. We are studying the activation and reaction of catalysts for compounds of group 14 elements, one-ring and one-ring enzymes, and strong enzymes Compatibility can be used to make use of するシリル化, シアノ化, and ならびにアシル化 Reaction and の开発に Successful した. The これはアリルbitにintroduces the するfunctional group をケイprimary base に conjugation させておき, the anti-resistance によって conjugation エネルギーThe large enzyme-enzyme combination is released at the same time, and the functional group is introduced into the enzyme at the same time. Sewage , シアノbased, そしてアシルbased をアリルbitに imported できることを明らかにした.この応においては,より有functional がアリルbitに Import することがpossible になると极めてinteresting deep い. The アシルはそれ itself is electrophilic であるため, and the nuclear なアシルは発生させるのが extremely difficult であった. I'm a 々はケイSujiにdirect アシルbasedをcombinationさせたいわゆるアシルシランをアシル剤に用いる新码アリル Bit アシル化濜を开発した. Anti-corrosion acid chloride The anti-reflexive properties are shown, and the anti-reflexive properties are the same. RB3LYP/6-31+G(2d,p)//RB3LYP/6-31G(d)で见记もったケイ素のENzyme Affinity and Catalyst Reaction について明らかにした.