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元素相乗系ナノサイズ分子触媒の創製とその機能

元素相乗系ナノサイズ分子触媒の創製とその機能
元素协同纳米分子催化剂的制备及其功能
批准号：
19027026
负责人：
辻 康之
金额：
$1.73万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2007 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027026/
关键词：
ナノ分子触媒長鎖基ロジウム錯体ヒドロシリル化鈴木宮浦反応

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我々は数ナノメートルの大きさ(=ナノサイズ)の配位圏を有する遷移金属錯体に興味を持ち,これらの触媒が従来にない触媒活性と選択性を示すことを明らかにした。これらナノサイズ錯体には,触媒(金属)中心から1nm以上離れた部位が存在し,触媒中心に種々の影響を与える。本研究では長鎖アルキル(n-C12)基および長鎖親水基(テトラエチレングリコール:TEG)基を有する含窒素複素環カルベン(NHC)配位子を設計・合成し,触媒反応に用いた。ベンジル基の3,4,5-位にn-C12およびTEG基を有する部位を有するNHC配位子を設計した。また,比較のために長鎖基のない部位も導入した。その結果,両側に長鎖親水基を有する配位子,片側に長鎖親水基および疎水基を一つずつ有する配位子,両方に長鎖疎水基を有する配位子,長鎖基を有しない配位子を設計した。対応するイミダゾール塩の合成は塩化ベンジル誘導体とイミダゾールとの反応により行った。非対称の塩は,対応する塩化ベンジルを逐次的に反応させることにより高収率で得られた。これらを配位子として有するロジウムNHC錯体は対応するNHC-Ag種からのカルベン移動反応によって合成した。これらのロジウム錯体を用いてケトンのヒドロシリル化反応を行ったが,特に長鎖置換基の影響は認められなかった。そこで次に鈴木-宮浦反応を行った。触媒として,[PdC1(η3-C_3H_5)]_2,KOtBuから系中で調製した触媒を用いた。2-ブロモ-1,3-ジメチルベンゼンを基質として反応を行ったところ,TEG基を有するものを配位子として用いる触媒では,生成物を96%,92%と高収率で与えた。
期刊论文(32)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Cross-coupling Reaction using Low-valent Titanium and Niobium-alkyne Reagents
使用低价钛和铌炔试剂的交叉偶联反应
DOI： --
发表时间： 2007
期刊：
影响因子： --
作者： [Y. Obora, M. Kimura, H. Moriya, T. Ohtake, K. Takeshita, Y. Tada, M. Tokunaga, Y. Tsuji, Y. Ishii]
通讯作者： Y. Ishii
Homogeneous nanosize palladium catalysts.
DOI： 10.1021/ic061872q
发表时间： 2007-03
期刊： Inorganic chemistry
影响因子： 4.6
作者： [Y. Tsuji;Tetsuaki Fujihara]
通讯作者： Y. Tsuji;Tetsuaki Fujihara
長鎖疎水基及び長鎖親水基を有する新規デンドリマーモノホスフィン配位子の合成と触媒反応への応用
具有长链疏水基团和长链亲水基团的新型树枝状单膦配体的合成及其在催化反应中的应用
DOI： --
发表时间： 2008
期刊：
影响因子： --
作者： [吉田昌平, 太田英俊, 藤原哲晶, 辻 康之]
通讯作者： 辻 康之
Kinetic Resolution of Axially Chiral and P-Chirogenic Compounds via Palladium-Catalyzed Alcoholysis of Vinyl Ethers
通过钯催化乙烯基醚醇解动力学拆分轴向手性和 P-手性化合物
DOI： --
发表时间： 2007
期刊：
影响因子： --
作者： [E. Yamamoto, T. Sakuma, H. Aoyama, Y. Obora, Y. Tsuji, M. Tokunaga]
通讯作者： M. Tokunaga
共 32 条
    元素相乗系ナノ分子触媒の開発に関する研究
    • 批准号：
      20036025
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.82万
    • 财政年份：
      2008
    • 负责人：
      辻 康之
    • 依托单位：
      Kyoto University
    ナノサイズ分子触媒の開発
    • 批准号：
      08F08358
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      2008
    • 负责人：
      辻 康之
    • 依托单位：
      Kyoto University
    超分子相互作用を有する遷移金属分子触媒の創製
    • 批准号：
      19655033
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Exploratory Research
    • 资助金额：
      $2.18万
    • 财政年份：
      2007
    • 负责人：
      辻 康之
    • 依托单位：
      Kyoto University
    分子触媒中心金属の会合抑止に関する研究
    • 批准号：
      16655033
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Exploratory Research
    • 资助金额：
      $1.86万
    • 财政年份：
      2004
    • 负责人：
      辻 康之
    • 依托单位：
      Hokkaido University
    海外基金