ビシクロ〔3.2.1〕オクタン環を有する生理活性天然物の合成研究

双环[3.2.1]辛烷环生物活性天然产物的合成研究

• 批准号: 05671768
• 负责人: 山田 泰司
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Tokyo University of Pharmacy and Life Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05671768/
• 关键词: ビシクロ〔3.2.1〕オクタン; 生理活性天然物; 合成

Grayanotoxin XIを標的化合物とし、その全合成法の開発を目指し種々の検討を行い以下の結果を得た。1.3,5-ジメトキシ安息香酸よりC環に相当するシクロヘキセノン誘導体をラセミ体として合成する方法を開発した。さらに、このラセミ体をリパーゼを用い、光学分割することによりC環部に相当するエノンを光学活性体として得ることに成功した。2.光学活性な(-)-パントイルラクトンを出発原料とし、8工程を経てA環部に相当するシクロペンテノン誘導体を光学活性体として合成する方法を確立した。3.1.により得たC環に相当するシクロヘキセノン誘導体のリチウムエノラートとalpha-ブロモアクリル酸エチルとを反応させたところ連続Micheal置換反応が進行し、トリシクロ〔3.2.1.0^<2.7>〕オクタン誘導体を立体選択的に合成することに成功した。4.3.により得たトリシクロ〔3.2.1.0^<2.7>〕オクタン誘導体をエステルに誘導後、エノラートとし、2.により得たA環部に相当するエノンに反応させたところMicheal反応が進行し、grayanotoxinのA環及びC/D環部に相当する環構造を有する化合物を合成することに成功した。今後、A環のケトンとB環相当部のアルデヒドとの還元的カップリングにより7員環であるB環を形成した後、酸処理によりC/D環相当部のフラグメンテーション反応を行いC/D環部を構築し、分子内レトロアルドール反応及びアルドール反応によりC環水酸基の反転、B環のエキソメチレンの構築、保護基の脱保護などによりgrayanotoxin XIを合成する計画である。

The development of a total synthesis of Grayanotoxin XI was described. 1. Development of a method for the synthesis of 3, 5-benzenedicarboxylic acid derivatives For example, if you want to make a reservation, you can make a reservation. 2. The method for producing optically active materials was established. 3.1. The C ring is equivalent to the C ring and the alpha ring is equivalent to the C ring and the alpha ring is equivalent to the alpha ring. The alpha ring is equivalent to the alpha ring and the alpha ring is equivalent to the alpha ring. The alpha ring is equivalent to the alpha ring and the alpha ring is equivalent to the alpha ring. The alpha ring. The alpha ring is equivalent to the alpha ring. The alpha ring. The alpha ring is equivalent to the alpha ring. The alpha ring is equivalent to the alpha ring<2.7>. 4.3. <2.7>The synthesis of compounds with ring structures corresponding to ring A and ring C/D of grayanotoxin was successful. From now on, the A ring and B ring equivalent parts of the ring are separated from each other, and the B ring is formed. After acid treatment, the C/D ring equivalent parts are separated from each other, and the C/D ring equivalent parts are constructed. The intramolecular reaction and the solution of the reaction are constructed. The synthesis of grayanotoxin XI was studied.