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有機多金属種を用いた自在分子構築法の開発

使用有机多金属物质开发灵活的分子构建方法

基本信息

批准号：
12875176
负责人：
松原誠二郎
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12875176/
关键词：
SAXS AXS チタン AFM 亜鉛二金属原子間力顕微鏡不斉合成クラスター 1,4-付加

项目摘要

gem-二亜鉛種は,同一炭素上に二つの炭素-金属結合を持つため,特異的な分子変換反応が可能となる。同一炭素上で二回の炭素アニオンとしての反応が進行するので,二度の連続した求核付加・置換反応,もしくは,求核付加反応に続く脱離反応の組み合わせが考えられる。実際,検討を重ねた結果この研究期間内に,bis(iodozincio)methaneに関して1.1,2-ジケトンとの反応でシクロプロパン-1,2-ジオールが高立体選択的に生成すること。2.α-ヘテロ原子置換ケトンとの反応で選択的にメチレン化が進行すること。以上の反応を見い出した。これらの反応を詳細に検討すると、bis(iodozincio)methaneの二つの亜鉛原子が、ルイス酸として協力的に反応していることがわかった。この協力を分子軌道計算により調べると、二つの亜鉛原子は両者が共に基質内のヘテロ原子にはさみのように配位し、基質の立体配座を固定する。この固定により立体選択的な反応が実現していることがあきらかになった。また、二つの亜鉛原子の配位は、それらの亜鉛原子に挟まれた炭素の求核性を著しく高める効果もあり、このことも高選択的反応において重要な役割を果たしている。

Gem-two lead species, the carbon-metal combination on the same carbon is maintained, and the specific molecular exchange reaction is possible. On the same carbon element, the second carbon element is the same as the original carbon element, and the second degree of carbon element is the core. Pay plus and replace the reaction, もしくは, please check and pay the addition to the reaction に続く from the reaction 応group み合わせがtest えられる.実记,検取を重ねたRESULTSこのwithin the research periodに,bis(iodozincio)methaneに关して1.1,2-ジケトンとの応でシクロプロパン-1,2-ジオールがHigh-dimensional selection of the にGeneration すること. 2. α-Teuton atom replacement reaction is carried out by selecting the にメチレンが. The above is a reflection of the situation.これらの濜をDetailsに検问すると、bis(iodozincio)metha neの二つの亜 lead atom が, ルイス acid として cooperates with に濜していることがわかった.この合力をMolecular orbital calculation によりtone and べると、二つの亜 lead atom は両者が同に basis The atoms within the mass are coordinated and the three-dimensional coordination of the matrix is fixed. The このfixed によりthree-dimensional selection of the な応が実appears していることがあきらかになった.また、二つの亜のCoordination は、それらの亜 lead atom に抟まれたcarbon の seeking nucleation を出しThe effect of く高めるもあり, このことも高选択's reaction is important な佪 Cut をfruit たしている.