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有機多金属種を用いた自在分子構築法の開発

有機多金属種を用いた自在分子構築法の開発
使用有机多金属物质开发灵活的分子构建方法
批准号：
12875176
负责人：
松原 誠二郎
金额：
$1.34万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2000
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2000 至 2001
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12875176/
关键词：
SAXSAXSチタンAFM亜鉛二金属原子間力顕微鏡不斉合成クラスター1,4-付加

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项目成果

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gem-二亜鉛種は,同一炭素上に二つの炭素-金属結合を持つため,特異的な分子変換反応が可能となる。同一炭素上で二回の炭素アニオンとしての反応が進行するので,二度の連続した求核付加・置換反応,もしくは,求核付加反応に続く脱離反応の組み合わせが考えられる。実際,検討を重ねた結果この研究期間内に,bis(iodozincio)methaneに関して1.1,2-ジケトンとの反応でシクロプロパン-1,2-ジオールが高立体選択的に生成すること。2.α-ヘテロ原子置換ケトンとの反応で選択的にメチレン化が進行すること。以上の反応を見い出した。これらの反応を詳細に検討すると、bis(iodozincio)methaneの二つの亜鉛原子が、ルイス酸として協力的に反応していることがわかった。この協力を分子軌道計算により調べると、二つの亜鉛原子は両者が共に基質内のヘテロ原子にはさみのように配位し、基質の立体配座を固定する。この固定により立体選択的な反応が実現していることがあきらかになった。また、二つの亜鉛原子の配位は、それらの亜鉛原子に挟まれた炭素の求核性を著しく高める効果もあり、このことも高選択的反応において重要な役割を果たしている。
期刊论文(10)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Seijiro Matsubara: "Preparation of Chiral Organozinc Compounds via Desymmetrization of gem-Dizincioethane"Synlett. 987-988 (2000)
Seijiro Matsubara：“通过宝石二锌乙烷的去对称化制备手性有机锌化合物”Synlett。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Seijiro Matsubara: "Reactions of 2-Iodozincio-1,3-Alkadiene with Electrophiles : Assemble of 1,2-and 1,3-Conjugated Dienes."Synlett. 995-996 (2000)
Seijiro Matsubara：“2-Iodozincio-1,3-Alkadiene 与亲电子试剂的反应：1,2-和 1,3-共轭二烯的组装。”Synlett。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Seijim Matsubara: "Preparation of Organoytterbium Reagent from Ytterbium Trichloride and Organomagnesium"Chem. Lett.. 12. 1226-1227 (2001)
Seijim Matsubara：“从三氯化镱和有机镁制备有机镱试剂”Chem。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Seijiro Matsubara: "Diastereoselective 1,4-Addition Reactions of Bis(iodozincio)ethane to α,β-Unsaturated Ketones"Synlett. 1202-1203 (2000)
Seijiro Matsubara：“双（碘锌）乙烷与 α,β-不饱和酮的非对映选择性 1,4-加成反应”Synlett 1202-1203（2000）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 7 条
    新規光学活性分子骨格としてのクネアンの合成に関する研究
    • 批准号：
      23K27296
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
    • 资助金额：
      $6.32万
    • 财政年份：
      2024
    • 负责人：
      松原 誠二郎
    • 依托单位：
      Kyoto University
    新規光学活性分子骨格としてのクネアンの合成に関する研究
    • 批准号：
      23H02605
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
    • 资助金额：
      $12.06万
    • 财政年份：
      2023
    • 负责人：
      松原 誠二郎
    • 依托单位：
      Kyoto University
    亜臨界水を利用する不活性炭素-水素結合の活性化
    • 批准号：
      19020028
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.69万
    • 财政年份：
      2007
    • 负责人：
      松原 誠二郎
    • 依托单位：
      Kyoto University
    重水素化空間の構築と物性
    • 批准号：
      18033023
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.79万
    • 财政年份：
      2006
    • 负责人：
      松原 誠二郎
    • 依托单位：
      Kyoto University
    海外基金