有機多金属種を用いた自在分子構築法の開発

使用有机多金属物质开发灵活的分子构建方法

• 批准号: 12875176
• 负责人: 松原 誠二郎
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12875176/
• 关键词: SAXS; AXS; チタン; AFM; 亜鉛; 二金属; 原子間力顕微鏡; 不斉合成; クラスター; 1,4-付加

gem-二亜鉛種は,同一炭素上に二つの炭素-金属結合を持つため,特異的な分子変換反応が可能となる。同一炭素上で二回の炭素アニオンとしての反応が進行するので,二度の連続した求核付加・置換反応,もしくは,求核付加反応に続く脱離反応の組み合わせが考えられる。実際,検討を重ねた結果この研究期間内に,bis(iodozincio)methaneに関して1.1,2-ジケトンとの反応でシクロプロパン-1,2-ジオールが高立体選択的に生成すること。2.α-ヘテロ原子置換ケトンとの反応で選択的にメチレン化が進行すること。以上の反応を見い出した。これらの反応を詳細に検討すると、bis(iodozincio)methaneの二つの亜鉛原子が、ルイス酸として協力的に反応していることがわかった。この協力を分子軌道計算により調べると、二つの亜鉛原子は両者が共に基質内のヘテロ原子にはさみのように配位し、基質の立体配座を固定する。この固定により立体選択的な反応が実現していることがあきらかになった。また、二つの亜鉛原子の配位は、それらの亜鉛原子に挟まれた炭素の求核性を著しく高める効果もあり、このことも高選択的反応において重要な役割を果たしている。

Gem-di 亜 lead species 亜, on the same carbon, に di <s:1> carbon - metal binding を holds ため, specific な molecular transformation reaction 応が may となる. The same carbon で bis の carbon ア ニ オ ン と し て の anti 応 が for す る の で, second の even 続 し た plus the core displacement inverse 応, も し く は, plus the core anti 応 に 続 く from reverse 応 の group み close わ せ が exam え ら れ る. Be international, beg を 検 ね た results こ の に study period, the bis (iodozincio) methane に masato し て 1.1, 2 - ジ ケ ト ン と の anti 応 で シ ク ロ プ ロ パ ン - 1, 2 - ジ オ ー ル が high solid sentaku に generated す る こ と. 2. The alpha ヘ テ ロ atomic displacement ケ ト ン と の anti 応 で sentaku of に メ チ レ ン is changed to す が る こ と. The above is the opposite of 応を. See the exit of た. Detailed に こ れ ら の anti 応 を beg す 検 る と, bis (iodozincio) methane の two つ の 亜 lead atoms が, ル イ ス acid と し て cooperative に anti 応 し て い る こ と が わ か っ た. こ の together を molecular orbital calculation に よ り adjustable べ る と, two つ の 亜 は lead atoms that struck the が に matrix in total の ヘ テ ロ atomic に は さ み の よ う に ligand し, matrix の stereo match を fixed す る. こ の fixed に よ り stereoscopic sentaku な anti 応 が be presently し て い る こ と が あ き ら か に な っ た. ま た, two つ の 亜 lead atoms の coordination は, そ れ ら の 亜 lead atoms に carry ま れ た carbon nuclear sex を の o the し く high め る unseen fruit も あ り, こ の こ と も high sentaku anti 応 に お い て important な "を cut fruit た し て い る.

项目成果

Seijiro Matsubara: "Preparation of Chiral Organozinc Compounds via Desymmetrization of gem-Dizincioethane"Synlett. 987-988 (2000)

Seijiro Matsubara：“通过宝石二锌乙烷的去对称化制备手性有机锌化合物”Synlett。

Seijiro Matsubara: "Reactions of 2-Iodozincio-1,3-Alkadiene with Electrophiles : Assemble of 1,2-and 1,3-Conjugated Dienes."Synlett. 995-996 (2000)

Seijiro Matsubara：“2-Iodozincio-1,3-Alkadiene 与亲电子试剂的反应：1,2-和 1,3-共轭二烯的组装。”Synlett。

Seijim Matsubara: "Preparation of Organoytterbium Reagent from Ytterbium Trichloride and Organomagnesium"Chem. Lett.. 12. 1226-1227 (2001)

Seijim Matsubara：“从三氯化镱和有机镁制备有机镱试剂”Chem。

Seijiro Matsubara: "Diastereoselective 1,4-Addition Reactions of Bis(iodozincio)ethane to α,β-Unsaturated Ketones"Synlett. 1202-1203 (2000)

Seijiro Matsubara：“双（碘锌）乙烷与 α,β-不饱和酮的非对映选择性 1,4-加成反应”Synlett 1202-1203（2000）。

Seijiro Matsubara: "Structural Studies of the Low-Valent Titanium "Solution""J. Am. Chem. Soc.. 123・7. 1503-1504 (2001)

松原征次郎：“低价钛“溶液”的结构研究”J. Am. 123・7（2001）