Efficient Functionalization of C-H Bonds by Polar Radical Catalyst
极性自由基催化剂对 C-H 键的有效官能化
基本信息
- 批准号:22H02082
- 负责人:
- 金额:$ 11.23万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
- 财政年份:2022
- 资助国家:日本
- 起止时间:2022-04-01 至 2025-03-31
- 项目状态:未结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
有機化合物のC-H結合の位置選択的な官能基化はもっとも直裁的であり、有機合成で待ち望まれる変換法となるが、成功例は未だ少なく、現代有機化学が取り組むべき課題の一つである。本研究では特にラジカル反応の潜在力に基盤を置き、C-H結合の位置選択的な官能基化を見出す。さらに触媒的ラジカル種によるC-H結合の官能基化へと研究を発展させることで長年の課題に突破口を切り開くことを目的とするが、本年度においては 光触媒による新規な脂肪族C―H結合のアリル化反応と関連反応の開発において良好な成果を得た。ラジカル付加とベータ開裂に基盤を置いたC-Hアリル化についてデカタングステートイオンを光触媒として検討した。その結果、期待した脂肪族C―H結合の触媒的アリル化に成功した。続いて脂肪族C―H結合の触媒的アルキニル化をベンゼンスルフォニル基で置換したアセチレンを用いて検討し、期待したC―Hアルキニル化に成功した。さらにアルファ位にベンゼンスルフォニル基を有するオキシムエーテルを用いた反応を検討し、この反応においても期待した脂肪族C―H結合の触媒的イミノ化に成功した。位置選択性においては光励起されたデカタングステートイオンによる水素引き抜きの遷移状態におけるラジカル極性効果と立体効果の発現が示唆された。例えば3,3―ジメチルシクロへキザノンにおいては5位炭素上における水素引き抜きが選択的に生起し、位置選択的なアリル化、アルキニル化、そしてイミノ化が達成できた。なお、エーテル酸素やアミド窒素のアルファ炭素上のC―H結合は比較的弱いため、均等開裂反応を起こしやすいことが予想されるが、本研究の進展過程において、ベンゼンスルフォニルラジカルによる水素引き抜き反応を確認した。このことから、これらの化合物の反応では非触媒型のラジカル連鎖反応による目的化合物の生成経路が介在することを新たに提示するに至った。
Organic compounds の C - H combining の position sentaku な of functionality of は も っ と も straight cut で あ り, organic synthesis で stay looking ち ま れ る variations in law と な る が, less successful example は not だ な く group, from modern organic chemistry が り む べ き subject の a つ で あ る. This study で は, に ラ ジ カ ル anti 応 の potential force に base plate を buy き, C - H combining の position sentaku な を see out す functionality. さ ら に catalyst ラ ジ カ ル kind に よ る C - H combining の functionality, change へ と research を 発 exhibition さ せ る こ と で elder の subject に breach を り cutting open く こ と を purpose と す る が, this year's に お い て は photocatalytic に よ る new rules な aliphatic C - H combining の ア リ ル turn against 応 と masato even reverse 応 の open 発 に お い て な good results を た. ラ ジ カ ル plus と ベ ー タ cracking に base plate を buy い た C -h ア リ ル change に つ い て デ カ タ ン グ ス テ ー ト イ オ ン を photocatalytic と し て beg し 検 た. Youdaoplaceholder0 そ results, expecting the アリ and に success of the アリ and に of the aliphatic c-h binding <s:1> catalyst そ た. 続 い て aliphatic C - H combining の catalyst ア ル キ ニ ル change を ベ ン ゼ ン ス ル フ ォ ニ ル base で replacement し た ア セ チ レ ン を with い て beg し 検, expect し た C - H ア ル キ ニ ル change に successful し た. さ ら に ア ル フ ァ a に ベ ン ゼ ン ス ル フ ォ ニ ル を has an す る オ キ シ ム エ ー テ ル を with い た anti 応 を beg し 検, こ の anti 応 に お い て も expect し た aliphatic C - H combining の catalyst イ ミ ノ change に successful し た. Position and sentaku に お い て は excitation light up さ れ た デ カ タ ン グ ス テ ー ト イ オ ン に よ る water element lead き sorting き の migration state に お け る ラ ジ カ ル polarity unseen fruit と stereo unseen fruit の 発 が now in stopping さ れ た. Example え ば 3, 3 - ジ メ チ ル シ ク ロ へ キ ザ ノ ン に お い て は five carbon on に お け る water element lead き sorting き が sentaku し に generated, location sentaku な ア リ ル, ア ル キ ニ ル, そ し て イ ミ ノ change が reached で き た. な お, エ ー テ ル acid element や ア ミ ド smothering element の ア ル フ ァ carbon の C - H combining は comparative weak い た め, equal craze 応 を up こ し や す い こ と が to think さ れ る が, this study の progress に お い て, ベ ン ゼ ン ス ル フ ォ ニ ル ラ ジ カ ル に よ る water element lead き sorting き anti 応 を confirm し た. こ の こ と か ら, こ れ ら の の compounds against 応 で は non catalytic の ラ ジ カ ル chain against 応 に よ る purpose compound の generated 経 が interface in す る こ と を new た に prompt す る に to っ た.
项目成果
期刊论文数量(11)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
RuH-Catalyzed Synthesis of 1,3-Diaryl Ketones via Cross- Coupling of Aromatic Enones with Aromatic Aldehydes and Mechanistic Insights
RuH 催化芳香烯酮与芳香醛交叉偶联合成 1,3-二芳基酮及机理见解
- DOI:10.1002/adsc.202200765
- 发表时间:2022
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Takashi Kuwahara;Takahide Fukuyama;Baptiste Picard;Ilhyong Ryu
- 通讯作者:Ilhyong Ryu
Pd-Mediated Light-Controlled Living Radical Polymerization of Methyl Acrylate
钯介导的光控丙烯酸甲酯活性自由基聚合
- DOI:10.1246/bcsj.20220230
- 发表时间:2022
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Shuhei Sumino; Ilhyong Ryu
- 通讯作者:Ilhyong Ryu
Cross-coupling reactions catalyzed by RuHCl(CO)(PPh3)3
RuHCl(CO)(PPh3)3 催化的交叉偶联反应
- DOI:10.1039/d2cy01953a
- 发表时间:2023
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Takahide Fukuyama;Baptiste Picard;Ilhyong Ryu
- 通讯作者:Ilhyong Ryu
Expansion of Photocatalytic C(sp3)-H Functionalization to Allylation, Alkynylation, and Imination
光催化 C(sp3)-H 官能化扩展到烯丙基化、炔基化和亚胺化
- DOI:10.1246/bcsj.20220171
- 发表时间:2022
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Yi-Lun Shih;Sheng-Hao Huang;Yen-Ku Wu; Ilhyong Ryu
- 通讯作者:Ilhyong Ryu
Improved efficiency of photo-induced synthetic reactions enabled by advanced photo flow technologies
先进的光流技术提高了光诱导合成反应的效率
- DOI:10.1007/s43630-021-00151-6
- 发表时间:2022
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Fukuyama Takahide;Kasakado Takayoshi;Hyodo Mamoru;Ryu Ilhyong
- 通讯作者:Ryu Ilhyong
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ patent.updateTime }}
柳 日馨其他文献
おどる色彩、舞うひびき
舞动的色彩,舞动的声音
- DOI:
- 发表时间:
2019 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
増井誠二;真鍋良幸;福山高英;柳 日馨;深瀬浩一;來田享子・亀井哲也・和田拓也 編著;秋庭 史典 - 通讯作者:
秋庭 史典
K2S2O8を用いた脂肪族カルボニル化合物の位置選択的C-Hアルケニル化反応
使用 K2S2O8 进行脂肪族羰基化合物的区域选择性 C-H 烯基化反应
- DOI:
- 发表时间:
2019 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
上川 和也;植田 光洋;大橋 理人;柳 日馨 - 通讯作者:
柳 日馨
光反応を利用したデオキシアミノ糖類の合成研究
光反应合成脱氧氨基糖的研究
- DOI:
- 发表时间:
2016 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
佐藤 啓介;福山 高英;柳 日馨;井貫 晋輔;藤本 ゆかり - 通讯作者:
藤本 ゆかり
パラジウム/光系によるアルキルヨウ素化物とビニル及びアリルスルホニル化合物とのカップリング反応
使用钯/光体系进行烷基碘与乙烯基和烯丙基磺酰基化合物的偶联反应
- DOI:
- 发表时间:
2016 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
隅野 修平;福山 高英;柳 日馨 - 通讯作者:
柳 日馨
柳 日馨的其他文献
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
{{ truncateString('柳 日馨', 18)}}的其他基金
極性ラジカル触媒によるC-H結合の高度変換法
使用极性自由基催化剂的 C-H 键高级转化方法
- 批准号:
23K23350 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
特殊反応媒体を活用する多相系連続フロー反応システム
利用特殊反应介质的多相连续流动反应系统
- 批准号:
18655041 - 财政年份:2006
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Exploratory Research
ルテニウムヒドリド種による新規触媒反応の開発
使用氢化钌物质开发新的催化反应
- 批准号:
06F06805 - 财政年份:2006
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
遷移金属ラジカル反応によるカスケード型カルボニル化
过渡金属自由基反应的级联羰基化
- 批准号:
16033254 - 财政年份:2004
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
遷移金属ラジカル反応によるカスケード型カルボニル化
过渡金属自由基反应的级联羰基化
- 批准号:
15036259 - 财政年份:2003
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ラジカル反応による多元素環構築のための新方法論
通过自由基反应构建多元环的新方法
- 批准号:
14044094 - 财政年份:2002
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ラジカル反応による多元素環構築のための新方法論
通过自由基反应构建多元环的新方法
- 批准号:
13029102 - 财政年份:2001
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
触媒型ラジカル反応場を利用する新炭素-炭素結合形成
利用催化自由基反应场形成新的碳-碳键
- 批准号:
11119239 - 财政年份:1999
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
触媒型ラジカル反応場を利用する新炭素-炭素結合形成
利用催化自由基反应场形成新的碳-碳键
- 批准号:
10132240 - 财政年份:1998
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
相似国自然基金
自支撑铋基光触媒晶体氧空位增速甲苯高效酚化-抑苯机制研究
- 批准号:52260016
- 批准年份:2022
- 资助金额:33 万元
- 项目类别:地区科学基金项目
上转换纳米光触媒及纳米药物的设计、合成与性能研究
- 批准号:21273203
- 批准年份:2012
- 资助金额:80.0 万元
- 项目类别:面上项目
水份解制氢的光触媒陶瓷材料研究
- 批准号:50206007
- 批准年份:2002
- 资助金额:8.0 万元
- 项目类别:青年科学基金项目
相似海外基金
水と空気から過酸化水素を合成する機能集積型樹脂半導体光触媒
由水和空气合成过氧化氢的功能集成树脂半导体光催化剂
- 批准号:
23K23135 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
MW照射により構築される熱的非平衡反応場を利用した高効率光触媒の新規合成プロセス
利用微波辐射产生的热非平衡反应场的高效光催化剂的新型合成方法
- 批准号:
23K26446 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
反芳香族分子を光触媒に利用したメタノール酸化反応の開発
使用抗芳香族分子作为光催化剂的甲醇氧化反应的进展
- 批准号:
24KJ1436 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
ヘテロ構造の導入により粒子内電位勾配を制御した高効率水分解用光触媒の開発
开发用于水分解的高效光催化剂,通过引入异质结构来控制颗粒内电势梯度
- 批准号:
24KJ1470 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
高速電子状態スクリーニングによる高効率ポスト遷移金属光触媒の開発
通过快速电子态筛选开发高效后过渡金属光催化剂
- 批准号:
24KJ1044 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
温度及び光強度制御ハイスループット実験によりプロセスを分離した光触媒探索
通过温度和光强度控制的高通量实验探索分离过程的光催化剂
- 批准号:
24KJ1201 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
レゾルシノールポリマー光触媒を用いた有機性排水処理技術の開発
间苯二酚聚合物光催化剂有机废水处理技术的开发
- 批准号:
24K08504 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
光触媒/金属触媒の高度な協働化による重水素標識薬合成を指向したアルケンの重水素化
通过先进的光催化剂/金属催化剂协作将烯烃氘化以合成氘标记药物
- 批准号:
24KJ0295 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
角度分解EELS解析の定量性向上と光触媒機能解明への応用
角分辨 EELS 分析的定量改进及其在阐明光催化功能中的应用
- 批准号:
24KJ0372 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
微構造制御に基づく高活性化と回収/再利用の両立を目指した環境浄化光触媒の開発
基于微结构控制的环境净化光催化剂的开发,旨在实现高活化和回收/再利用
- 批准号:
23K28257 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 11.23万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)














{{item.name}}会员




