触媒型ラジカル反応場を利用する新炭素-炭素結合形成

利用催化自由基反应场形成新的碳-碳键

• 批准号: 11119239
• 负责人: 柳 日馨
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11119239/
• 关键词: 隣接トリカルボニル; タンデム型ラジカル反応; 一酸化炭素; スルホニルオキシムエーテル; 腔オキシム化反応; 亜鉛-酢酸試薬; アシルラジカル; 隣接ジカルボニル

本研究では複数のラジカルC1ユニットの連結型反応の開発とこれによるジおよびトリカルボニル化合物の新規合成法の開発を行った。隣接トリカルボニル化合物は生理活性作用を有する様々な天然および非天然物質の鍵化合物として重要視である。隣接カルボニル化合物を合成する方法として、一酸化炭素やイソニトリルのようなC1ユニットを直接連続的に連結させる方法が直裁的で興味深いが、そのような方法はこれまでにほとんど報告例がなかった。本研究ではラジカル連鎖反応を利用し、一酸化炭素を含む複数のラジカルC1ユニットを直接連結させる方法を検討した。イソニトリルと一酸化炭素を共存させ、炭素ラジカルとの反応を検討したが期待した連続付加反応は生起しなかった。そこで、イソニトリルの代わりにフェニルスルホニル基をオキシム炭素上に有するベンジルオキシムエーテルを用い、一酸化炭素共存系での連結型ラジカル反応を検討した。ヨウ化オクチルをアルキル源とし、フェニルスルホニルオキシムエーテルと一酸化炭素を共存させた反応系で、アルキルラジカルによる連続付加反応を検討した。その結果、期待したアルキルラジカルの一酸化炭素、オキシムエーテルへの付加が連続的に起こり、つづくスルフォニルラジカルの脱離を経てオキシム炭素上にアシル基が結合した生成物が良好な収率で得られた。一方、二つのフェニルスルホニル基を持つオキシムエーテルと2当量のヨウ化オクチルを用いて一酸化炭素との反応を行なうとトリカルボニル型の五炭素成分連結型生成物が良好な収率で得られた。また、α-位にカルボメトキシ基が結合したオキシムエーテルを用いて反応を検討した場合も対応する付加体が良好な収率で得られた。ついで脱オキシム化反応によるトリカルボニル化合物への変換を検討した。種々検討の結果,アシル基とアルコキシカルボニル基で挟まれたオキシムエーテルをZn/AcOHで処理したところ,対応するトリカルボニル化合物に良い収率で変換することができた。

In this study, the complex number of C1 ユニットのconnected type reaction の开発とこれA new synthetic method for the によるジおよびトリカルボニル compound. The physiologically active effects of the adjacent トリカルボニル compounds are natural and non-natural substances, and the key compounds are also important. Adjacent カルボニル compound を synthesis method として, monoacid carbon やイソニトリルのようなC1 ユニットを direct connection続's にconnection させる method が straight cut でinterest deep いが, そのような method はこれまでにほとんどreport example がなかった. In this study, the method of directly linking the acidified carbon を containing む complex のラジカルC1 ユニットを to the させる method was used in this study.イソニトリルと一 acidified carbon を coexist させ, carbon ラジカとのanti-応 を検したが look forward to した连続涚涚涚涚濜は生しなかった.そこで、イソニトリルの代わりにフェニルスルホニルbased をオキシムcarbon上に有するベンThe ジルオキシムエーテルを is used, and the acidified carbon coexistence system is a connected type ラジカル を検した.ヨウ化オクチルをアルキル元とし、フェニルスルホニルオキシムエーテルと一 acid The coexistence of carbonized carbon and the anti-reaction system are the same as the anti-reaction system.そのRESULTS, EXPECTATIONS したアルキルラジカルの一 acidified carbon, オキシムエーテルへのFUKAが连続的に出こり, つづくThe スルフォニルラジカルの is separated from the を経てオキシム carbon and the にアシルbase is combined with the resulting product with good yield. One side, two つのフェニルスルホニルbased つオキシムエーテルと2 equivalent のヨウ化オクチルを用いて一Acidified carbon is a type of carbonaceous compound with a good yield and good yield.また、α-bit にカルボメトキシbaseが Combined with したオキシムエーテルをい て 応 を 検 し た occasion も対応 す る Pay plus body が good な yield で got ら れ た. The ついで出オキシムchemical reaction 濜によるトリカルボニル compound への変changes to を検した. The result of the species,アシルとアルコキシカルボニルで挟まれたオキシムエーテルをZn/A cOH treatment is done, the yield of the compound is good, the yield is changed, and the treatment is done.