触媒型ラジカル反応場を利用する新炭素-炭素結合形成

利用催化自由基反应场形成新的碳-碳键

• 批准号: 11119239
• 负责人: 柳 日馨
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11119239/
• 关键词: 隣接トリカルボニル; タンデム型ラジカル反応; 一酸化炭素; スルホニルオキシムエーテル; 腔オキシム化反応; 亜鉛-酢酸試薬; アシルラジカル; 隣接ジカルボニル

本研究では複数のラジカルC1ユニットの連結型反応の開発とこれによるジおよびトリカルボニル化合物の新規合成法の開発を行った。隣接トリカルボニル化合物は生理活性作用を有する様々な天然および非天然物質の鍵化合物として重要視である。隣接カルボニル化合物を合成する方法として、一酸化炭素やイソニトリルのようなC1ユニットを直接連続的に連結させる方法が直裁的で興味深いが、そのような方法はこれまでにほとんど報告例がなかった。本研究ではラジカル連鎖反応を利用し、一酸化炭素を含む複数のラジカルC1ユニットを直接連結させる方法を検討した。イソニトリルと一酸化炭素を共存させ、炭素ラジカルとの反応を検討したが期待した連続付加反応は生起しなかった。そこで、イソニトリルの代わりにフェニルスルホニル基をオキシム炭素上に有するベンジルオキシムエーテルを用い、一酸化炭素共存系での連結型ラジカル反応を検討した。ヨウ化オクチルをアルキル源とし、フェニルスルホニルオキシムエーテルと一酸化炭素を共存させた反応系で、アルキルラジカルによる連続付加反応を検討した。その結果、期待したアルキルラジカルの一酸化炭素、オキシムエーテルへの付加が連続的に起こり、つづくスルフォニルラジカルの脱離を経てオキシム炭素上にアシル基が結合した生成物が良好な収率で得られた。一方、二つのフェニルスルホニル基を持つオキシムエーテルと2当量のヨウ化オクチルを用いて一酸化炭素との反応を行なうとトリカルボニル型の五炭素成分連結型生成物が良好な収率で得られた。また、α-位にカルボメトキシ基が結合したオキシムエーテルを用いて反応を検討した場合も対応する付加体が良好な収率で得られた。ついで脱オキシム化反応によるトリカルボニル化合物への変換を検討した。種々検討の結果,アシル基とアルコキシカルボニル基で挟まれたオキシムエーテルをZn/AcOHで処理したところ,対応するトリカルボニル化合物に良い収率で変換することができた。

In this study, a new method for the synthesis of chemical compounds has been developed by means of a new method of synthesis of compounds. The physiological activity of the compound has the effect of natural substance, non-natural compound and important compound. The synthesis of compounds is based on the method of synthesis, the method of acidizing carbon, the method of direct contact, the method of direct cut, the method of chemical synthesis, the method of acidizing carbon, the method of direct contact, the method of direct contact, the method of chemical synthesis, the method of acidizing carbon, the method of direct contact, the method of direct contact, the method of chemical synthesis, the synthesis of compounds, the The purpose of this study is to compare the utilization and utilization of acidified carbon, which contains complex numbers, C1, C1, and direct links. The co-existence of acidified carbon, carbon, carbon and carbon. In the case of carbon, there is a link between the carbon and the co-existing system of acidified carbon. We need to know that the source is the source, and the source is the source. The results are expected to show that the carbon is acidified, that the carbon is acidified, that the link is activated, and that the temperature of the product is good. The first party and the second party are responsible for the production of carbon compounds by acidizing carbon compounds in the presence of high carbon content. The combination of alpha, alpha, and alpha-position compounds is effective in terms of the rate of increase in the rate of improvement. The chemical reaction was studied by chemical reaction, chemical reaction, chemical reaction and chemical reaction. According to the results of the experiment, the basic chemical composition of the compound was determined, the Zn/AcOH was analyzed, the yield of the compound was determined, and the yield of the compound was determined.