触媒型ラジカル反応場を利用する新炭素-炭素結合形成

利用催化自由基反应场形成新的碳-碳键

• 批准号: 11119239
• 负责人: 柳 日馨
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11119239/
• 关键词: 隣接トリカルボニル; タンデム型ラジカル反応; 一酸化炭素; スルホニルオキシムエーテル; 腔オキシム化反応; 亜鉛-酢酸試薬; アシルラジカル; 隣接ジカルボニル

本研究では複数のラジカルC1ユニットの連結型反応の開発とこれによるジおよびトリカルボニル化合物の新規合成法の開発を行った。隣接トリカルボニル化合物は生理活性作用を有する様々な天然および非天然物質の鍵化合物として重要視である。隣接カルボニル化合物を合成する方法として、一酸化炭素やイソニトリルのようなC1ユニットを直接連続的に連結させる方法が直裁的で興味深いが、そのような方法はこれまでにほとんど報告例がなかった。本研究ではラジカル連鎖反応を利用し、一酸化炭素を含む複数のラジカルC1ユニットを直接連結させる方法を検討した。イソニトリルと一酸化炭素を共存させ、炭素ラジカルとの反応を検討したが期待した連続付加反応は生起しなかった。そこで、イソニトリルの代わりにフェニルスルホニル基をオキシム炭素上に有するベンジルオキシムエーテルを用い、一酸化炭素共存系での連結型ラジカル反応を検討した。ヨウ化オクチルをアルキル源とし、フェニルスルホニルオキシムエーテルと一酸化炭素を共存させた反応系で、アルキルラジカルによる連続付加反応を検討した。その結果、期待したアルキルラジカルの一酸化炭素、オキシムエーテルへの付加が連続的に起こり、つづくスルフォニルラジカルの脱離を経てオキシム炭素上にアシル基が結合した生成物が良好な収率で得られた。一方、二つのフェニルスルホニル基を持つオキシムエーテルと2当量のヨウ化オクチルを用いて一酸化炭素との反応を行なうとトリカルボニル型の五炭素成分連結型生成物が良好な収率で得られた。また、α-位にカルボメトキシ基が結合したオキシムエーテルを用いて反応を検討した場合も対応する付加体が良好な収率で得られた。ついで脱オキシム化反応によるトリカルボニル化合物への変換を検討した。種々検討の結果,アシル基とアルコキシカルボニル基で挟まれたオキシムエーテルをZn/AcOHで処理したところ,対応するトリカルボニル化合物に良い収率で変換することができた。

In this study, we developed a novel synthesis method for the linked reaction of a plurality of chiral compounds. Natural and non-natural substances are important for the physiological activity of adjacent compounds The method of synthesis of adjacent carbon compounds is reported in this paper. In this study, the use of chain reaction, acidification of carbon, including multiple chain reaction, direct link method was discussed. The carbon dioxide solution was developed in the presence of carbon dioxide and carbon dioxide. A link type reaction is discussed in the carbon blue shift system. The reaction system of acidified carbon and the reaction system of acidified carbon are discussed. As a result, it is expected that the product will have a good recovery rate when it is combined with an acidified carbon, a mixed carbon and a mixed carbon. One side, two side, two In addition, the α-position of the matrix can be used to determine the ratio of the matrix to the matrix. A study of chemical reactions in the presence of various compounds As a result of this study, the yield of Zn/AcOH was increased by increasing the yield of Zn/AcOH, and the yield of Zn/AcOH was increased by increasing the yield of Zn/AcOH.