触媒型ラジカル反応場を利用する新炭素-炭素結合形成
利用催化自由基反应场形成新的碳-碳键
基本信息
- 批准号:10132240
- 负责人:
- 金额:$ 1.79万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
- 财政年份:1998
- 资助国家:日本
- 起止时间:1998 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
カルボニル化によるアミド合成は遷移金属触媒の力を借りて行うのが常であったが本研究により遷移金属触媒を用いることなくアルキルハライドと一酸化炭素とアミンからアミドを合成する新方法を開発することに成功した。この反応はラジカル反応とイオン反応のハイブリッド型の反応を採用した結果,良好に達成された。2-ヨードオクタンとジエチルアミンを溶媒に溶かし、20気圧の一酸化炭素圧下に80℃で8時間加熱したがまったく反応は進行しなかった。しかし、ヨージドに対して25mol%のAIBNならびに10mol%のアリルトリブチルスズを入れて同様な反応を行ったところ、反応は良好に進行し、期待したアミドが91%の単離収率で得られた。またアリルトリブチルスズのかわりにトリス(トリメチルシリル)シランを用いた場合も反応は良好に進行した。この反応には各種の2級ならびに3級のアルキルヨージドならびに1級アミンならびに2級アミンを用いることができる。また開始剤を用いず光照射条件も検討したが,同様に反応が良好に進行した。この反応は、開始剤より生成したスズラジカルがアルキルヨージドのヨウ素を引き抜き反応が開始する。つづくラジカル連鎖過程はふたつの可逆反応によって構成されており、いずれの反応も必ずしも熱力学的に好ましい反応ではないが、つづくイオン反応によるアシルヨージドの捕捉が組み合わさることで期待したアミド合成が達成されたものと考えられる。遷移金属触媒反応では触媒ならびに配位子の回収のために多くの努力が向けられているが、概念的にことなる本新合成法ではこうした問題を回避できる。
カルボニル化によるアミド Synthesis は Migrating Metal Catalyst の力 を Borrowed りて行 うのが often であったが This study により Migrating Metal Catalyst をUse いることなくアルキルハライドとmono-acidified carbon とアミンThe new method of からアミドをsynthetic するを开発することにsuccessful した. The このanti-ぜはラジカルとイオンオンののハイブリッド type のanti-ぜを adopts the した result, and the good に is achieved された. 2-ヨードオクタンとジエチルアミンをsolvent solvent, 20気徧のmonoic acid The carbonization process is carried out by heating at 80°C under pressure for 8 hours.しかし、ヨージドに対して25mol%のAIBNならびに10mol%のアリルトリブチルスズを入The reaction is good and the reaction is good, and the expected yield is 91%.またアリルトリブチルスズのかわりにトリス(トリメチルシリル) シランを Use the occasion to react well and do it well.この濜には Various の2 level ならびに3 level のアルキルヨージドならびに1 level アミンならびに2 level アミンを Use いることができる. The conditions of light irradiation are used to start the process, and the reaction conditions are good and the conditions are good.このヨボは, Start to 剤よりGenerate したスズラジカルがアルキヨージドのヨウ素を Lead to ききReverse the 応がStart to する.つづくラジカルchain process はふたつのreversible reaction によって constitute されており、いずれの Reflection 応も必ずしもThermodynamics に好ましい Reflection 応ではないが、つづくイオン応によるアシルヨージドのCaptureがgroupみ合わさることでLook forward to したアミド synthesize がachieve されたものと考えられる. Migrating metal catalyst reaction catalystられているが、The concept of にことなるThis new synthesis method ではこうしたproblem をavoidance できる.
项目成果
期刊论文数量(6)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
IIhyong Ryu: "Vinyl radical cyclization onto imino group. Selective 6-endo cyclization onto aldimines leading to 3-methylenepiperidines" Tetrahedron Letters. 40・8. 1515-1518 (1999)
IIhyong Ryu:“亚氨基上的乙烯基自由基环化。醛亚胺上的选择性 6-内环化生成 3-亚甲基哌啶”Tetrahedron Letters 40・8 (1999)。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
IIhyong Ryu: "Nitrogen-philic cyclization of acyl radicals onto N=C bond. New synthesis of 2-pyrrolidinones by radical carbonylation/annulation method" Journal of the American Chemical Society. 120・23. 5838-5839 (1998)
IIhyong Ryu:“酰基自由基在N=C键上的亲氮环化。通过自由基羰基化/环化方法新合成2-吡咯烷酮”美国化学会杂志120・23(1998)。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
IIhyong Ryu: "New strategies in carbonylation chemistry : The synthesis of δ-lactones from saturated alcohols and CO" Journal of the American Chemical Society. 120・34. 8692-8701 (1998)
IIhyong Ryu:“羰基化化学的新策略:从饱和醇和CO合成δ-内酯”美国化学会杂志120・34(1998)。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
IIhyong Ryu: "Metal catalyst-free by design. The synthesis of amides from alkyl iodides, carbon monoxide and amines by a hybrid radical/ionic reaction" Chem.Commun.18. 1953-1954 (1998)
IIhyong Ryu:“设计时不含金属催化剂。通过混合自由基/离子反应从烷基碘、一氧化碳和胺合成酰胺”Chem.Commun.18。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
IIhyong Ryu: "Carbonylative radical cyclization approaches to tri-and tetraquinanes : sequential formation of three, four and five carbon-carbon bonds" J.Chem.Soc.,Perkin Trans 1. 10. 1591-1593 (1998)
IIhyong Ryu:“三奎烷和四奎烷的羰基化自由基环化方法:三、四和五个碳-碳键的顺序形成”J.Chem.Soc.,Perkin Trans 1. 10. 1591-1593 (1998)
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ patent.updateTime }}
柳 日馨其他文献
おどる色彩、舞うひびき
舞动的色彩,舞动的声音
- DOI:
- 发表时间:
2019 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
増井誠二;真鍋良幸;福山高英;柳 日馨;深瀬浩一;來田享子・亀井哲也・和田拓也 編著;秋庭 史典 - 通讯作者:
秋庭 史典
K2S2O8を用いた脂肪族カルボニル化合物の位置選択的C-Hアルケニル化反応
使用 K2S2O8 进行脂肪族羰基化合物的区域选择性 C-H 烯基化反应
- DOI:
- 发表时间:
2019 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
上川 和也;植田 光洋;大橋 理人;柳 日馨 - 通讯作者:
柳 日馨
光反応を利用したデオキシアミノ糖類の合成研究
光反应合成脱氧氨基糖的研究
- DOI:
- 发表时间:
2016 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
佐藤 啓介;福山 高英;柳 日馨;井貫 晋輔;藤本 ゆかり - 通讯作者:
藤本 ゆかり
パラジウム/光系によるアルキルヨウ素化物とビニル及びアリルスルホニル化合物とのカップリング反応
使用钯/光体系进行烷基碘与乙烯基和烯丙基磺酰基化合物的偶联反应
- DOI:
- 发表时间:
2016 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
隅野 修平;福山 高英;柳 日馨 - 通讯作者:
柳 日馨
柳 日馨的其他文献
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
{{ truncateString('柳 日馨', 18)}}的其他基金
極性ラジカル触媒によるC-H結合の高度変換法
使用极性自由基催化剂的 C-H 键高级转化方法
- 批准号:
23K23350 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 1.79万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
Efficient Functionalization of C-H Bonds by Polar Radical Catalyst
极性自由基催化剂对 C-H 键的有效官能化
- 批准号:
22H02082 - 财政年份:2022
- 资助金额:
$ 1.79万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
特殊反応媒体を活用する多相系連続フロー反応システム
利用特殊反应介质的多相连续流动反应系统
- 批准号:
18655041 - 财政年份:2006
- 资助金额:
$ 1.79万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Exploratory Research
ルテニウムヒドリド種による新規触媒反応の開発
使用氢化钌物质开发新的催化反应
- 批准号:
06F06805 - 财政年份:2006
- 资助金额:
$ 1.79万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
遷移金属ラジカル反応によるカスケード型カルボニル化
过渡金属自由基反应的级联羰基化
- 批准号:
16033254 - 财政年份:2004
- 资助金额:
$ 1.79万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
遷移金属ラジカル反応によるカスケード型カルボニル化
过渡金属自由基反应的级联羰基化
- 批准号:
15036259 - 财政年份:2003
- 资助金额:
$ 1.79万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ラジカル反応による多元素環構築のための新方法論
通过自由基反应构建多元环的新方法
- 批准号:
14044094 - 财政年份:2002
- 资助金额:
$ 1.79万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ラジカル反応による多元素環構築のための新方法論
通过自由基反应构建多元环的新方法
- 批准号:
13029102 - 财政年份:2001
- 资助金额:
$ 1.79万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
触媒型ラジカル反応場を利用する新炭素-炭素結合形成
利用催化自由基反应场形成新的碳-碳键
- 批准号:
11119239 - 财政年份:1999
- 资助金额:
$ 1.79万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)