ラジカルHeck反応
激进赫克反应
基本信息
- 批准号:10875186
- 负责人:
- 金额:$ 1.34万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
- 财政年份:1998
- 资助国家:日本
- 起止时间:1998 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
本研究ではラジカル反応の利点を活かし、アルキルラジカルと遷移金属ラジカルが協同して働く新しいハイブリッド触媒系を見出すことで、Heck型の反応において限界とされるアルキル基質の適用のための道を開こうとするものである。基礎的知見を得るために分子内に二重結合を有するヨウ素化合物を用い検討を行い、本研究目的に資する以下の成果を得ることができた。・5-へキセニルヨージドと触媒量のテトラキスフォスフィンパラジウムとの反応を検討した結果、光照射条件の併用でラジカル開始反応が確認できた。この過程には電子移動反応による一価のPdIラジカルの生成と5-ヘキセニルラジカルの生成が含まれるものと考察される。・上記反応においてはシクロペンチルメチルヨージドが主に得られた。このことからラジカル反応による炭素ー炭素結合の生成とつづくヨウ素原子移動反応が主たる反応経路となる。・一方、上記反応においてはメチレンシクロペンタンが副生した。このことからラジカル反応による炭素ー炭素結合の生成につづいて生成したアルキルパラジウムヨージド種からのβ-水素脱離反応が生起し、C-C二重結合が生起したものと考えられる。・メチレンシクロペンタンの生成は期待した分子内ラジカルHeck反応過程となるが、全体としてはヨウ素原子移動反応を抑制する反応系の検討がさらに必要となる。・5-へキセニルヨージドとパラジウム(0)との反応を光照射条件下にCO加圧下で試みた。その結果、環化後にCOの捕捉が起こりアルコール共存系ではエステルが高収率で生成した。この一酸化炭素を用いた系での反応ではアシルラジカルと一価のPdIとの結合によるアシルパラジウム錯体の生成が強く示唆される。以上、ラジカル反応とパラジウム触媒反応を組み合せることで新しいHeck型反応の創製を目標に検討した。その結果ラジカル反応によるC-C結合の生成とつづくC-Pd結合の生成とつづくβ-脱離あるいはアルコキシカルボニル化という、両反応種がうまく介在する反応系に遭遇できた。本萌芽的研究におけるこれらの結果は、上記コンセプトにもとづきHeck型の有用反応系を開発できる基礎を与えたものといえる。
In this study, the advantages of Heck-type reaction were discussed, and new catalyst systems were developed. The application of Heck-type reaction was discussed. The basic knowledge was obtained and the following results were obtained. 5. The amount of catalyst and the reaction result of the light irradiation condition are determined. This process involves the investigation of electron migration and the generation of PdI molecules. On the other hand, it is important to note that the Chinese government has made great efforts to improve the quality of the products. Carbon atoms move in opposite directions. Carbon atoms move in opposite directions. A party, on the record, in the middle of the game, The formation of carbon and carbon bonds in the formation of carbon It is necessary to investigate the reaction system in which the molecular interaction is expected to occur. 5- As a result, the capture of CO after cyclization has a high rate of production. The reaction of this acidified carbon in the reaction system is very difficult. The aim of creating a new Heck-type reactor is to explore the possibility of a new Heck-type reactor. As a result, the formation of C-C bonds and the formation of C-Pd bonds and the formation of β-separations are not possible. The results of this research are summarized as follows: 1. The basic theory of Heck type useful reaction system is developed.
项目成果
期刊论文数量(6)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Ilhyong Ryu: "Vinyl radical cyclization onto imino group.Selective 6-endo cyclization onto aldimines leading to 3-methy lenepiperidines" Tetrahedron Letters. 40・8. 1515-1518 (1999)
Ilhyong Ryu:“亚氨基上的乙烯基自由基环化。醛亚胺上的选择性 6-内环化生成 3-甲基烯哌啶”Tetrahedron Letters 40・8 (1999)。
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- 影响因子:0
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Ilhyong Ryu: "Metal catalyst-free by design.The synthesis of amides from alkyl iodides,carbon monoxide and amines by a hybrid radical/ionic reaction" Chemicl Communications. 18. 1953-1954 (1998)
Ilhyong Ryu:“设计时不含金属催化剂。通过混合自由基/离子反应从烷基碘、一氧化碳和胺合成酰胺”Chemcl Communications。
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- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Ilhyong Ryu: "New strategies in carbonylstion chemistry:The synthesis of δ-lactones from saturated alcohols and CO" Jouronal of the American Chemical Society. 120・34. 8692-8701 (1998)
Ilhyong Ryu:“羰基化化学的新策略:从饱和醇和 CO 合成 δ-内酯”,美国化学会杂志 120・34(1998 年)。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Ilhyong Ryu: "Initiation of tin-mediated radical reactions by diethylzinc-air" Tetragedron letters. 39・35. 6335-6336 (1998)
Ilhyong Ryu:“二乙基锌-空气引发锡介导的自由基反应”Tetragedron letters 39・35(1998)。
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- 发表时间:
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- 影响因子:0
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- 通讯作者:
Ilhyong Ryu: "Nitrogen-philic cyclization of acyl radicals onto N=C bond.New synthesis of 2=pyrrolidinones by radical carbonylation/annulation method" Journil of the American Chemical Society. 120・23. 5838-5839 (1998)
Ilhyong Ryu:“酰基自由基在N=C键上的亲氮环化。通过自由基羰基化/环化方法新合成2=吡咯烷酮”美国化学会杂志120・23(1998)。
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