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ラジカルHeck反応

激进赫克反应

基本信息

批准号：
10875186
负责人：
柳日馨
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究ではラジカル反応の利点を活かし、アルキルラジカルと遷移金属ラジカルが協同して働く新しいハイブリッド触媒系を見出すことで、Heck型の反応において限界とされるアルキル基質の適用のための道を開こうとするものである。基礎的知見を得るために分子内に二重結合を有するヨウ素化合物を用い検討を行い、本研究目的に資する以下の成果を得ることができた。・5-へキセニルヨージドと触媒量のテトラキスフォスフィンパラジウムとの反応を検討した結果、光照射条件の併用でラジカル開始反応が確認できた。この過程には電子移動反応による一価のPdIラジカルの生成と5-ヘキセニルラジカルの生成が含まれるものと考察される。・上記反応においてはシクロペンチルメチルヨージドが主に得られた。このことからラジカル反応による炭素ー炭素結合の生成とつづくヨウ素原子移動反応が主たる反応経路となる。・一方、上記反応においてはメチレンシクロペンタンが副生した。このことからラジカル反応による炭素ー炭素結合の生成につづいて生成したアルキルパラジウムヨージド種からのβ-水素脱離反応が生起し、C-C二重結合が生起したものと考えられる。・メチレンシクロペンタンの生成は期待した分子内ラジカルHeck反応過程となるが、全体としてはヨウ素原子移動反応を抑制する反応系の検討がさらに必要となる。・5-へキセニルヨージドとパラジウム(0)との反応を光照射条件下にCO加圧下で試みた。その結果、環化後にCOの捕捉が起こりアルコール共存系ではエステルが高収率で生成した。この一酸化炭素を用いた系での反応ではアシルラジカルと一価のPdIとの結合によるアシルパラジウム錯体の生成が強く示唆される。以上、ラジカル反応とパラジウム触媒反応を組み合せることで新しいHeck型反応の創製を目標に検討した。その結果ラジカル反応によるC-C結合の生成とつづくC-Pd結合の生成とつづくβ-脱離あるいはアルコキシカルボニル化という、両反応種がうまく介在する反応系に遭遇できた。本萌芽的研究におけるこれらの結果は、上記コンセプトにもとづきHeck型の有用反応系を開発できる基礎を与えたものといえる。

The purpose of this study is to improve the performance of the system. In this study, the system of the catalyst is used to improve the safety and safety of the metal. According to the knowledge of the gene, we have obtained the intramolecular double combination of the compound that has been used in this study. the purpose of this study is to obtain the following results. 5-the amount of contact is measured. The results are analyzed and the light exposure conditions are checked at the beginning of the test to confirm the impact. During the process, the computer moves the countermeasure. As soon as the PdI information is generated, it will generate the information that contains the information needed for inspection. I don't know what to do. I don't know. I don't know. It is necessary to use the combination of carbon and carbon to form the atomic transfer reaction of carbon, which is the main source of reaction. On the other hand, there is a negative relationship between the above and the other. In this paper, the results show that the combination of carbon and carbon is effective in the formation of β-water separation, the formation of β-water separation and the combination of carbon and carbon. You need to know that the intramolecular Heck response process is sensitive, and that the atomic transfer reaction is necessary to suppress the reaction. 5-in the case of CO under the condition of reflective light exposure, please do not change the performance of the system. According to the results of the experiment, after the environmental protection, the CO system captures the high incidence of environmental pollution in the coexisting system. In the case of acidified carbon, a strong indication is generated by the combination of the PdI and the acidified carbon. The above, the anti-catalyst system, the anti-catalyst organization, the new Heck type anti-catalyst, the catalyst, the catalyst. The results of the experiment show that the combination of anti-virus C color C and the generation of anti-alienation C-Pd results in the generation of anti-virus β-separation, anti-virus, anti-virus and anti-virus in the anti-virus system. In this sprouting study, the results of the experiment results and the results of the previous research results show that the Heck model is useful to open the basic information and improve the performance of the system.