权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

ラジカル反応による多元素環構築のための新方法論

通过自由基反应构建多元环的新方法

基本信息

批准号：
13029102
负责人：
柳日馨
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

近年、有機合成化学においてラジカル反応の化学の重要性が再認識されると共に、その未開拓な潜在力が注目されている。本研究では、多元素環構築のための新方法論の開発を、一酸化炭素の取り込みを伴うタンデム型ラジカル反応に依拠して達成するものとした。特に炭素ラジカル種の一酸化炭素への付加と、つづくアシルラジカル種の分子内SH2型反応による含カルボニルヘテロ環構築法の開発を検討した。その結果、以下にしめすような3つの型の反応を達成した。オレフィンへのシリルカルボニル化に基づく方法を検討した結果、アシルラジカル種は分子内の硫黄への攻撃を行い、tert-ブチルラジカルの脱離と共に五員環のチオラクトンが生成した。また同様なセレノエーテルとの反応では五員環のセレノラクトンが生成した。一方、ケイ素上でのアシルラジカルによる分子内SH2型反応について検討しシラシクロペンタノンへの変換を期待した。その結果、アルキル基やトリメチルシリル基を脱離基として用いた場合には分子内SH2型反応は生起しなかったが、トリメチルスズ基を脱離基として用いた場合に反応が進行し、期待したシラシクロペンタノンが生成した。シラシクロペンタノンは基本的環骨格を有するヘテロ環化合物であるにもかかわらず、これまでほとんど知られていない。本反応はアシルラジカルによるケイ素上でのSH2型反応の最初の例であり、一酸化炭素の組込みによる新手法となる。

In recent years, the importance of organic synthesis chemistry has been re-recognized, and its unexplored potential has been highlighted. In this study, a new methodology for the construction of multidimensional rings was developed, and a new method for the selection of acidified carbon was developed. The development of intramolecular SH2-type reaction system containing carbon atoms and carbon atoms in special carbon atoms is discussed. The results are as follows: The results of the investigation of the basic method of molecular sulfur attack, tert-link separation and five-member ring formation were obtained. The same is true of the five member ring. The intramolecular SH2-type reaction is expected to be completed in the presence of a single, single-molecule. In the case of intramolecular SH-2 reaction, it is expected that the reaction will be carried out. The basic structure of the ring structure is described in detail below. The first example of SH2-type reaction in this paper is a new method for the formation of acidified carbon.