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ラジカル反応による多元素環構築のための新方法論

通过自由基反应构建多元环的新方法

基本信息

批准号：
13029102
负责人：
柳日馨
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

近年、有機合成化学においてラジカル反応の化学の重要性が再認識されると共に、その未開拓な潜在力が注目されている。本研究では、多元素環構築のための新方法論の開発を、一酸化炭素の取り込みを伴うタンデム型ラジカル反応に依拠して達成するものとした。特に炭素ラジカル種の一酸化炭素への付加と、つづくアシルラジカル種の分子内SH2型反応による含カルボニルヘテロ環構築法の開発を検討した。その結果、以下にしめすような3つの型の反応を達成した。オレフィンへのシリルカルボニル化に基づく方法を検討した結果、アシルラジカル種は分子内の硫黄への攻撃を行い、tert-ブチルラジカルの脱離と共に五員環のチオラクトンが生成した。また同様なセレノエーテルとの反応では五員環のセレノラクトンが生成した。一方、ケイ素上でのアシルラジカルによる分子内SH2型反応について検討しシラシクロペンタノンへの変換を期待した。その結果、アルキル基やトリメチルシリル基を脱離基として用いた場合には分子内SH2型反応は生起しなかったが、トリメチルスズ基を脱離基として用いた場合に反応が進行し、期待したシラシクロペンタノンが生成した。シラシクロペンタノンは基本的環骨格を有するヘテロ環化合物であるにもかかわらず、これまでほとんど知られていない。本反応はアシルラジカルによるケイ素上でのSH2型反応の最初の例であり、一酸化炭素の組込みによる新手法となる。

In recent years, the importance of organic synthetic chemistry and its untapped potential have been re-recognized and the potential of synthetic organic chemistry has been highlighted. This study is based on the development of a new methodology for the construction of multi-element rings and the development of acidified carbon.り込みを合うタンデム type ラジカル濜に伊拠して成するものとした. Special acid carbon へのFUKAと, つづくアシルラジカルkind Intramolecular SH2-type anti-reaction によるcontains カルボニルヘテロ ring construction methodの开発を検検した. As a result, the following results were obtained.オレフィンへのシリルカルボニル化にづく method を検した results, アシルラジカルkind は intramolecular のThe sulfur へのattack 撃を行い, the tert-ブチルラジカルのdeviation and the total five-member ring のチオラクトンがGeneration した.また同様なセレノエーテルとのanti応では五元环のセレノラクトンが生した. On the one hand, the intramolecular SH2 type of ケイ上でのアシルラジカルによる応について検问しシラシクロペンタノンへの変ChangeをLooking forward to.その result, アルキルbase やトリメチルシリルbase として Use いた occasion には intramolecular SH2 type reaction は arises しなかったが, トリメチルススズbased base として use いた occasion に応が carry out し, expect したシラシクロペンタノンが generate した.シラシクロペンタノンはBasic Ring Bone Grid を有するヘテロ Ring Combination物であるにもかかわらず、これまでほとんど知られていない. This is the original example of SH2 type anti-reaction of SH2, the first example of the original reaction of the original reaction, and the new method of the acidified carbon group.