ラジカル反応による多元素環構築のための新方法論

通过自由基反应构建多元环的新方法

• 批准号: 13029102
• 负责人: 柳 日馨
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029102/
• 关键词: タンデム型ラジカル反応; 一酸化炭素; 分子内SH_2型反応; 含カルボニルヘテロ環; チオラクトン; セレノラクトン; シラシクロペンタノン

近年、有機合成化学においてラジカル反応の化学の重要性が再認識されると共に、その未開拓な潜在力が注目されている。本研究では、多元素環構築のための新方法論の開発を、一酸化炭素の取り込みを伴うタンデム型ラジカル反応に依拠して達成するものとした。特に炭素ラジカル種の一酸化炭素への付加と、つづくアシルラジカル種の分子内SH2型反応による含カルボニルヘテロ環構築法の開発を検討した。その結果、以下にしめすような3つの型の反応を達成した。オレフィンへのシリルカルボニル化に基づく方法を検討した結果、アシルラジカル種は分子内の硫黄への攻撃を行い、tert-ブチルラジカルの脱離と共に五員環のチオラクトンが生成した。また同様なセレノエーテルとの反応では五員環のセレノラクトンが生成した。一方、ケイ素上でのアシルラジカルによる分子内SH2型反応について検討しシラシクロペンタノンへの変換を期待した。その結果、アルキル基やトリメチルシリル基を脱離基として用いた場合には分子内SH2型反応は生起しなかったが、トリメチルスズ基を脱離基として用いた場合に反応が進行し、期待したシラシクロペンタノンが生成した。シラシクロペンタノンは基本的環骨格を有するヘテロ環化合物であるにもかかわらず、これまでほとんど知られていない。本反応はアシルラジカルによるケイ素上でのSH2型反応の最初の例であり、一酸化炭素の組込みによる新手法となる。

In recent years, organic synthetic chemistry に お い て ラ ジ カ ル anti 応 の chemical の importance が reinterprets さ れ る と に, そ の did not develop potential な force が attention さ れ て い る. This study で は, multielement ring building の た め の の open new methodology 発 を, a acidification carbon の get り 込 み を with う タ ン デ ム type ラ ジ カ ル anti 応 に in 拠 し て reached す る も の と し た. Special に carbon ラ ジ カ ル kind of の acidification carbon へ の pay plus と, つ づ く ア シ ル ラ ジ カ ル kind の intramolecular SH2 type anti 応 に よ る containing カ ル ボ ニ ル ヘ テ ロ の open loop construct method 発 を beg し 検 た. Youdaoplaceholder0 そ results: the following に めすような めすような3 <s:1> type <s:1> inverse 応を achieves た. オ レ フ ィ ン へ の シ リ ル カ ル ボ ニ ル change に base づ く method を beg し 検 た results, ア シ ル ラ ジ カ ル kind は intramolecular の sulfur へ の tapping shock を い, tert - ブ チ ル ラ ジ カ ル の from と altogether に five-membered ring の チ オ ラ ク ト ン が generated し た. With others in ま た な セ レ ノ エ ー テ ル と の anti 応 で は five-membered ring の セ レ ノ ラ ク ト ン が generated し た. On the side, ケ イ element で の ア シ ル ラ ジ カ ル に よ る intramolecular SH2 type anti 応 に つ い て beg し 検 シ ラ シ ク ロ ペ ン タ ノ ン へ の variations in を expect し た. そ の results, ア ル キ ル base や ト リ メ チ ル シ リ ル base を from base と し て in い た occasions に は intramolecular SH2 type anti 応 は arise し な か っ た が, ト リ メ チ ル ス ズ base を from base と し て in い に た occasions against 応 が し, expect し た シ ラ シ ク ロ ペ ン タ ノ ン が generated し た. シ ラ シ ク ロ ペ ン タ ノ ン は basic loop bone を す る ヘ テ ロ ring compounds で あ る に も か か わ ら ず, こ れ ま で ほ と ん ど know ら れ て い な い. The anti 応 は ア シ ル ラ ジ カ ル に よ る ケ イ element on で の SH2 type anti 応 の の patients initially で あ り, a acidification carbon の 込 み に よ る new gimmick と な る.

项目成果

Ilhyong Ryu: "A Copper-Free Sonogashira Coupling Reaction in Ionic Liquids and Its Application to a Microflow System for Efficient Catalyst Recycling"Organic Letters. (発表予定). (2002)

Ilhyong Ryu：“离子液体中的无铜 Sonogashira 偶联反应及其在高效催化剂回收的微流系统中的应用”有机快报（2002 年）。