硫黄架橋遷移金属錯体の合成と窒素分子に対する反応性の研究

硫桥过渡金属配合物的合成及其对氮分子的反应性研究

• 批准号: 04241225
• 负责人: 松本 和子
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04241225/
• 关键词: ルテニウム; チオール架橋; ジスルフィド架橋; 4電子移動; ヒドラジン; 複核錯体; 光反応; 混合原子価錯体

1[Ru(II)H(S_2CNMe_2)(CO)(PPh_3)_2]とPhSH,EtSHと反応させることにより[Ru(μ-SR)S_2CNMe_2)(CO)(PPh_3)]_2^<n+>(0,4)をそれぞれ合成した。チオフェノール架橋複核錯体は,同時に4電子もの多電子移動を可逆に示す。1分子で同時に4電子もの多電子移動を示す報告は前例がない。酸化還元に伴う大きな構造の変化が観測されており,硫黄原子の存在とジチオカルバメイトの共鳴効果および金属間結合が高酸化状態の安定化に大きく貢献していることがX線構造解析の結果と分光学的データから明らかになった。また,電子豊富な還元体はCOとPPh_3のπ-back-donationの効果により安定化されていることが明らかになった。一方,エタンチオール架橋複核錯体では,2電子2段階の多電子移動が観測されたことから架橋配位子の違いによる酸化還元反応の制御の可能性が示唆された。基質の取り込み反応を行う足掛かりとしてピリジン中で光反応を用いた[Ru(II)(μ-SPh)S_2CNMe_2)(CO)(PPh_3)]_2の配位子置換反応を試みたところ,COの脱離は起こらずPPh_3とピリジンとの置換反応が観測さた。反応生成物は出発物質よりも置換活性になっていることが判明した。2.[RuCl(TMP)_2]_2(μ-Cl)_2(μ-S_2)を合成しRHNNHR(R=SiMe_3)および無水ヒドラジンと反応させたところ,還元されることにより混合原子価錯体が生成しNH_2NH_2が取り込まれた。X線構造解析の結果,分子内および分子間水素結分によりヒドラジンが安定化されており,Ru_2S_2コアーが基質を取り込む適切な空間を有していることが明らかになった。しかも,容易に酸化還元される電位を有しており,さらにアンモニアまで還元される可能性がある。[RuCl(TMP)_2]_2(μ-Cl)_2(μ-S_2)はアセトニトリル中で水により還元されて[{Ru(2.5+(AN)_3(TMP)_2}_2(μ-S_2]^<3+>が生成した。この反応の第1段階であるClとアセトニトリルとの置換反応は,水の共存下ではじめて進行する。この錯体はアルキン類やアセトンなどと容易に反応する。

1 [Ru (II) H (S_2CNMe_2) (CO) (PPh_3) _ 2] "PhSH,EtSH" reverses [Ru (μ-SR) S_2CNMe_2) (CO) (PPh_3)] _ 2 ^ & lt;n+> (0CoD 4). At the same time, there is a reversible indicator for the movement of multiple computers in the same time. At the same time, 4 electrons and multi-electron mobile phones are required to show the precedent of the report. Acidizing is combined with high acidizing temperature and high acidizing state. Acidizing is associated with high acidizing temperature. The results show that the X-ray analysis results show that the optical analysis results show that there is a high acidified temperature between the metals and the high acidified state. The computer is rich in carbon PPH _ 3 π-back-donation. If you want to stabilize the system, you will need to know how to do it. On the one hand, there is a significant increase in the number of nuclear errors, and the possibility of anti-acidification has been demonstrated by the possibility of two-stage multi-power generation. Use the [Ru (II) (μ-SPh) S_2CNMe_2) (CO) (PPh_3)] _ 2 collocation to set the reversal error, and the CO disconnect will cause the PPH _ 3 to be separated from each other. The reverse product was used to determine the activity of the product. 2. [RuCl (TMP) _ 2] _ 2 (μ-Cl) _ 2 (μ-Syste2) synthesize RHNNHR (R=SiMe_3) do not use water to reduce the number of errors, and the error bodies are generated by mixing atoms to generate NH_2NH_2 data. The results of X-ray analysis show that the molecular moisture content is analyzed by intramolecular chromatography, the molecular moisture is stabilized and stabilized, and the Ru_2S_2 substrate is selected to cut the temperature in the space. It is easy to acidify the electric potential and the possibility of acidification. [RuCl (TMP) _ 2] _ 2 (μ-Cl) _ 2 (μ-AN) 2 (μ-Syst2) is used to reduce the amount of water in the water supply. [{Ru (2.5 + (AN) _ 3 (TMP) _ 2} _ 2 (μ-Syste2)] ^ & lt;3+> is used to generate electricity. In paragraph 1 of the counter-report, we need to know that there is a negative response in the first paragraph of the Cl experiment, and that in the case of the coexistence of water supply, the temperature will not change. It is easy to react to the wrong body.

项目成果

M,Kawano,T,Watanabe,and K,Matsuamoto: "Syntheses,and Chareoterisations of Mono-and Binuclear Rutherium(II)Compounah with Merapto Ligands" Chem,Lett,. 2389-2392 (1992)

M，Kawano，T，Watanabe 和 K，Matsuamoto：“单核和双核钌 (II) 化合物与 Merapto 配体的合成和特性” Chem，Lett，。

T,Matsumoto,K,Matsumoto and T,Sato: "Syuthesed,Crystak Structure and Spectroscopic Properties of Sulfur-Bridged Trinuclear Complexes,[{Ru(TMP)_4}=(μ-MS_4)](PF_6)_2" Inorg,Chim,Acta. 202. 31-36 (1992)

T,Matsumoto,K,Matsumoto 和 T,Sato：“硫桥三核配合物的合成、晶体结构和光谱性质，[{Ru(TMP)_4}=(μ-MS_4)](PF_6)_2” Inorg,Chim ，学报 202。31-36（1992）

T,Matsumoto and K,Matsumoto: "A Novzl Binuclear Rutheniuen(III)Compound Triply Bridged by Chloride and Disulfide Ligando [Ru Cl{P(OMe)_3}_2(μ-Cl)_2(μ-S_2)RuCl{P(OMe)_2}_2" Chem,Lett. 559-562 (1992)

T,Matsumoto 和 K,Matsumoto：“一种由氯化物和二硫化物配体三桥联的 Novzl 双核 Rutheniuen(III) 化合物 [Ru Cl{P(OMe)_3}_2(μ-Cl)_2(μ-S_2)RuCl{P( OMe)_2}_2" 化学快报 559-562 (1992)

H,Uemura,M,Kawano,T,Watanabe,T,Matsunoto,and K,Motsumato: "Synthesis and Crgstal Struture of a Binmclear Rutheuium Campound Containing [Ra^2(u-S^5)(u-S^2CNMe^2)(CO)^2CPPh^3)^2]and[Ru^2(u-S^2CNMC^2)(CO)^2(PPh^2]:" Inorg,Chem,. 31. 5137-5139 (1992)

H，Uemura，M，Kawano，T，Watanabe，T，Matsunoto 和 K，Motsumato：“含有 [Ra^2(u-S^5)(u-S^2CNMe^2)(CO) 的 Binmclear 钌化合物的合成和晶体结构

M,Kawano,C,Hoshino,and K,Matsumoto: "Synthosis,Properttes amd Crystal Structuse of a Novel u-Hydrajire-Bridyed Mixed-Valence Ruthenium(II,III)Complex Stabilijed by Hydrajine Hydnoyen Bonds" Inorg,Chem,. 31. 5158-5159 (1992)

M、Kawano、C、Hoshino 和 K、Matsumoto：“由 Hydrajine Hydnoyen 键稳定的新型 u-Hydrajire-Bridyed 混合价钌 (II,III) 复合物的合成、性质和晶体结构” Inorg，Chem，。