一次元長鎖白金-白金結合鎖体の光反応性・伝導性

一维长链铂-铂键链的光反应性和电导率

• 批准号: 17029063
• 负责人: 松本 和子
• 金额: $ 2.94万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17029063/
• 关键词: 金属錯体化学; 結晶構造; 電子状態

白金とロジウムの異種金属が織り成す、混合原子価一次元鎖の合成と単結晶構造解析に成功した。この一次元鎖は、金属がPt-Rh-Pt-Pt-Pt-Pt-Rh-Ptの順に一次元状に並んだ八核錯体を形成しており、さらに、八核錯体同士をCl^-が架橋することで無限一次元鎖化していた。単結晶構造解析より、八核金属部位の合計酸化数は19+であり、1つの不対スピンを有することがわかった。この常磁性一次元鎖のESR測定の結果、2に近いg値とブロードな線幅を観測した。観測不対スピンのスピン軌道相互作用が小さいことを考慮すると、不対電子はRh dxy軌道に存在すると考えられる。さらに、スペクトルがブロードな理由は、隣接ロジウム間を高速にホッピング運動しているためである。つまり、金属酸化状態は-Pt(3+)-Rh(2.5+)-Pt(2+)-Pt(2+)-Pt(2+)-Pt(2+)-Rh(2.5+)-Pt(3+)-であり、帯磁率とXPS測定の結果もこれを支持している。さらに、極低温から常温までの、温度可変ESR測定をした結果、g値は常に2に近い値をとったが、スペクトルの線幅は、温度に依存して顕著に変化した。一次元鎖の1つは、線幅が7.9K付近で、最もブロードになった。ホッピング運動は、温度上昇とともに、高速化すると考えられる。つまり、7.9K付近で、ESRタイムスケールと合致し、不対電子は隣接ロジウム間を1秒あたり億オーダー回往復することがわかった。

Platinum とロジウム <s:1> dissimilar metal が is interwoven into す, mixed atoms 価 are interlocked in a single element <s:1> to synthesize と単 crystals. Structural analysis に successful た た. こ の が a yuan は lock, metal Pt, Rh - Pt - Pt - Pt - Pt - Rh - Pt の a yuan shun に shape に and ん だ eight nuclear misprinted を form し て お り, さ ら に, eight nuclear misprinted "を Cl ^ - が bridging す る こ と で infinite one dimensional lock turn し て い た. 単 crystallization structure よ り, eight core metal parts の total number of acidification は 19 + で あ り, 1 つ の not ス seaborne ピ ン を have す る こ と が わ か っ た. The results of the determination of the ESR of the <s:1> <s:1> regular magnetic one-dimensional lock <e:1>, and the measurement of the <s:1> amplitude を観 of the 2に near the <s:1> g value とブロ ドな ドな ドな た た. 観 measure ス seaborne ピ ン の ス ピ ン orbital interaction が small さ い こ と を consider す る と, not electronic は Rh against a seaborne track に exist す る と exam え ら れ る. さ ら に, ス ペ ク ト ル が ブ ロ ー ド な reason は, 隣 ロ ジ ウ ム を between high-speed に ホ ッ ピ ン グ movement し て い る た め で あ る. つ ま り, metal acidification condition は - Pt (3 +) - Rh (2.5 +) - Pt (2 +) - Pt (2 +) - Pt (2 +) - Pt (2 +) - Rh (2.5 +) - Pt (3 +) - で あ り と XPS, 帯 magnetic rate determination results の も こ れ を support し て い る. さ ら に, extremely low temperature か ら room temperature ま で の, temperature can be - the ESR measurement を し た results, 2 g numerical は often に に nearly い numerical を と っ た が, ス ペ ク ト ル の line width に は, temperature dependent し て 顕 the に variations change し た. The one-dimensional lock is が 1 が, the amplitude is が7.9K, the close is で, and the most is ブロ ブロ ドになった ドになった. Youdaoplaceholder0 グ グ motion, temperature rise とと に に, high-speed すると test えられる. Pay nearly で つ ま り, 7.9 K, the ESR タ イ ム ス ケ ー ル と to し, not electronic seaborne は 隣 meet ロ ジ ウ ム を between 1 second あ た り million オ ー ダ ー back to reciprocating す る こ と が わ か っ た.

项目成果

Hydrogenphosphato-Bridged Lantern-Type Platinum (III) Binuclear Complex in Acidic Aqueous Solution

酸性水溶液中的氢磷酸桥灯笼型铂 (III) 双核配合物

• 发表时间: 2005
• 期刊: Inorg.Chem. 44
• 作者: S.Iwatsuki;C.Mizushima;K.Ishihara;K.Matsumoto;et al.
• 通讯作者: et al.

Paramagnetic Platinum-Rhodium Octamers Bridged by Halogen Ions To Afford a Quasi-ID System

由卤素离子桥接的顺磁性铂铑八聚体可提供准 ID 系统

• 发表时间: 2005
• 期刊: Angew.Chem.Int.Ed. 44
• 作者: K.Uemura;K.Fukui;H.Nishikawa;S.Arai;K.Matsumoto;H.Oshio
• 通讯作者: H.Oshio

Synthesis of aryl-platinum dinuclear complexes via ortho C-H bond activation of phenol and transmetalation of arylboronic acid

• DOI: 10.1021/om050316l
• 发表时间: 2005-10
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: Masahiko Ochiai;Kôichi Fukui;S. Iwatsuki;K. Ishihara;Kazuko Matsumoto

Synthesis of the pivalamidate-bridged pentanuclear platinum(II,III) linear complexes with Pt•••Pt interactions

• DOI: 10.1021/ic050942a
• 发表时间: 2005-11-14
• 期刊: INORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 4.6
• 作者: Matsumoto, K;Arai, S;Kinoshita, S
• 通讯作者: Kinoshita, S