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ジアステレオ選択的分子間ラジカル反応によるキラル分子の不斉合成

通过非对映选择性分子间自由基反应不对称合成手性分子

基本信息

批准号：
05234209
负责人：
佐藤史衛
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至 1995
项目状态：
已结题

项目摘要

ラジカル反応ではイオン反応では達成しにくい炭素-炭素結合を容易に行なえることも多く、近年有機合成への応用研究が盛んになってきている。しかし従来の応用例は分子内でのラジカル環化反応がほとんどであり、分子間反応に応用した例は少ない。本研究は環状α,β-不飽和カルボニル化合物をラジカル受容体とする分子間ラジカル反応の立体化学を明らかにすること、そしてその知見をプロスタグランジン合成に応用することを目的とした。2-位にメチレン基、3-位にアルキル基そして4-位にアルコキシ基(3-位と4-位の立体はanti)を有すシクロペンタノンとハロゲン化合物の反応を種々のラジカル発生条件下行なったところAIBN、加熱といった条件下では約5:1の、またEt_3B低温といった条件下では10:1以上のジアステレオ選択性でメチレンへのラジカル付加反応が進行することが明かとなった。また、この際の主生成物の立体は3-位との関係でanti、すなわちプロスタグランジンの天然体と同じ立体を有していることが明かとなった。そこでこの知見をもとにプロスタグランジンの合成を行なった。その結果、プロスタグランジンE_1そして現在医薬品として利用されているプロスタグランジン誘導体リマプロストを簡便に合成することに成功した。従来プロスタグランジンはイオン反応を利用して合成されている。そこでイオン反応では合成が困難であるような新規プロスタグランジンを合成することを試みた結果、2種の化合物の合成に成功した。

The combination of carbon and carbon is easy to achieveなえることも多く、In recent years, organic synthesis has been used in research on が生んになってきている. Examples of use of しかし従来の応 are intramolecular cyclization of でのラジカルがほとんどであり, and examples of intermolecular cyclization of しのラジカルは小ない. In this study, the cyclic α,β-unsaturated カルボニ compound をラジカル acceptor and とする intermolecular ラジカボニの stereo Chemical を明らかにすること, そしてその知见をプロスタグランジン Synthesis に応用することをpurpose とした. 2-bit にメチレンbase, 3-bit にアルキルbase そして 4-bit にアルコキシbase anti)を有すシクロペンタノンとハロゲン COMPOUND のanti濜をkind 々のラジカル発生 Condition DownなったところAIBN, heating といった condition では about 5:1 の, またEt_3B low temperature といった condition では1 0:1 or more, if you want to win the game, please choose the correct one.また、この记の三级は3-digit との Relationship でanti、すなわちプしていることが明かとなった.そこでこの知见をもとにプロスタグランジンの合を行なった.そのRESULTS、プロスタグランジンE_1そしてNow Medical Products として Use されていThe るプロスタグランジン inducer リマプロストを was easily synthesized and the することに was successfully synthesized. The プロスタグランジンはイオンはを uses the して to synthesize the されている.そこでイオン Reflection では Synthesis が Difficulty であるような新码プロスタグランThe result of the test of ジンをsynthesis was successful, and the synthesis of 2 kinds of compounds was successful.