2価チタン反応剤を用いる多元素環状化合物の合成

使用二价钛反应物合成多元素环状化合物

• 批准号: 14044025
• 负责人: 佐藤 史衛
• 金额: $ 2.62万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044025/
• 关键词: 有機チタン; アセチレン; フェノール; 共役オリゴマー; スチレン; 共役ジエン; 2価チタン; 選択的反応; 芳香族化合物; ピリジン; レッペ反応; 挿入反応

2価チタン反応剤Ti(O-i-Pr)_4/2i-PrMgXに内部アセチレン、つづいて末端アセチレンを作用させるとチタナシクロペンタジエンが高選択的に生成する。その後I_2を作用させると1,4-ジョード-1,3-アルカジエンが収率よく得られる。従来、1,4-ジョード-1,3-アルカジエンの合成は多行程反応を要し、必ずしも合成が容易な化合物ではなかった。それゆえ、このone-potで入手しやすい出発物質から合成で可能ならしめる本反応の合成的価値は高い。そこで1,4-ジョード-1,3-アルカジエンの合成的展開を行った。結果、以下に述べるような興味深い事実を明らかにすることができた。1)1,4-ジョード-1,3-アルカジエンの位置選択的マグネシウム化が起こることを見出した。得られたGrig nard試薬の反応性を利用することにより、従来法では合成に多工程を要したフェノールや多置換スチレンの合成が容易に行えた。2)1,4-ジョード-1,3-アルカジエンに塩基を作用させるとエンインヨード化合物が収率よく得られた。この生成物を合成素子として用い、π-共役オリゴマーの合成を行った。すなわち、エンインあるいはエンジインを主鎖にもつ単分散のπ-共役オリゴマーの初めての実用的合成の道を拓くことができた。

2. In the Ti (O-i-Pr) _ 4/2i-PrMgX, the generation of the high-level election will be affected by the generation of the high election. The effect of back-to-back I _ 2 is different. 1. 4-4-4.-1. 3. It is easy to synthesize compounds that require multi-stroke synthesis. This is the best way to synthesize the material. You may have a problem with the synthesis of the compound, which can be realized by using the one-pot. This is the development of the synthesis of the compound. Results: the following description shows that there is a deep taste and understanding of the situation. 1) 1) 1, 4, 4, 1, 3, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 1, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 1, 4, 4, 4, 4, 1, 4, 4, 4, 4, 1, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 1, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, The reason is that it is easy to synthesize multi-engineering by using the method of multi-engineering, which is easy to synthesize by using the method of synthesis of multi-engineering. 2) 1, 4, 1, 4, 4, 1, 4, 5, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, The synthetic element of the product is used to synthesize the line. In the first place, the synthetic road is used for the first time, which is used for the first time.

项目成果

Kohki Fukuhara: "Site-Selective Iodine-Magnesium Exchange Reaction of 1,4-Diiodo-1,3-Alkadienes by an Organomagnesium Ate Complex, and Its Application to Synthesis of Polysubsituted Styrenes and Phenols"J.Am.Chem.Soc.. 125. 6884-6885 (2003)

Kohki Fukuhara：“有机镁配合物对 1,4-二碘-1,3-链二烯进行位点选择性碘-镁交换反应，及其在多取代苯乙烯和苯酚合成中的应用”J.Am.Chem.Soc.

Ryota Nakajima: "Intramolecular Coupling of Vinyl Ether and Olefins or Acetylenes with Ti(II) Reagent. Regio-and Stereoselective Vinyltitanation of Carbon-Carbon Multiple Bonds"Chemistry Letters. 1. 4-5 (2002)

Ryota Nakajima：“乙烯基醚和烯烃或乙炔与 Ti(II) 试剂的分子内偶联。碳-碳多重键的区域和立体选择性乙烯基钛化”化学快报。

Yongcheng Song: "An efficient synthesis of optically active five- and six-membered cyclic compounds with selectable stereo-controls by a Ti(II)-mediated cyclization of chiral secondary 2,7-and 2,8-enyn-l-ol derivatives"Tetrahedron Lett.. 44. 653-657 (2003

宋永成：“通过 Ti(II) 介导的手性二级 2,7-和 2,8-烯炔-1-醇衍生物的环化，有效合成具有选择性立体控制的光学活性五元和六元环状化合物

Yuuki Takayama: "Highly Practical and General Synthesis of Monodisperse Linear π-Conjugated Oligoenynes and Oligoenediynes with Either trans- or cis-Olefin Configuration"J.Am.Chem.Soc. 125. 14163-14167 (2003)

Yuuki Takayama：“具有反式或顺式烯烃构型的单分散线性 π-共轭寡烯和寡烯二炔的高度实用和通用合成”J.Am.Chem.Soc 125. 14163-14167 (2003)

Yuuki Takayama: "Efficient and General Synthetic Method for Preparing Oligoenynes with Either trans-or cis-Olefinic Configuration"Org.Lett.. 5,3. 365-368 (2003)

Yuuki Takayama：“制备具有反式或顺式烯烃构型的寡烯炔的高效通用合成方法”Org.Lett.. 5,3。