光学活性丙二烯基钛的合成及其与亲电子试剂的反应 - 反应机理及合成进展 --猫眼课题宝

光学活性丙二烯基钛的合成及其与亲电子试剂的反应 - 反应机理及合成进展 -

批准号：

10132214

负责人：

佐藤史衛

金额：

$1.79万

依托单位：

Tokyo Institute of Technology

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)

财政年份：

1998

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

1998 至 --

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132214/

关键词：

チタン錯体不斉合成アレニル化合物プロパルギル化合物光学活性体親電子反応プロパルギルアミンプロパルギルハライド

项目摘要

项目成果

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中文摘要

翻译

2価チタン錯体と光学活性プロパルギルアルコール誘導体との反応により、光学活性アレニルチタンが得られることを見出した(Tetrahedron Lett.1998,39,4551)。これは、光学活性アレニルチタンの初めての合成例であるだけでなく、反応活性な光学活性アレニル有機金属の合成例としてほとんど例を見ない成果である。それゆえ、アレニルチタン錯休と各種親電子試薬の反応を行い、その生成物の立体化学より反応機構について知見を得るとともに、不斉合成の手法として確立することを目的として、研究をさらに展開させた。その結果、加水分解は立体選択的にH_2Oがチタンに配位した後、起こることが明らかとなり、プロパルギル位にDあるいはアルキル基を持つアルキンのよい不斉合成法をなることが明らかとなった。また、Br_2やNCSとの反応もハロニウムイオンの形成後、チタンー炭素結合の切断が立体特異的に起こることが分かり、従来合成が困難とされてきた各種プロパルギルハライドの光学活性体の良い合成法となることが分かった。また、光学活性アレニルチタンの初めての親電子的アミノ化反応に成功し、プロパルギルアミン誘導体の光学活性体の合成に成功した。

英文摘要

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科研奖励(0)

会议论文

Hirokazu Urabe: "Stereocontrolled Cyclization of Enynols and Allenynols with (η^2-Propene)Ti(O-i-Pr)_2 Important Role of Unprotected Hydroxy Group at a Remote Position" Tetrahedron Letters:. 39,40. 7329-7332 (1998)

Hirokazu Urabe：“烯醇和烯醇与 (η^2-丙烯)Ti(O-i-Pr)_2 远程位置上未受保护的羟基的重要作用”四面体快报：39,40 (1998)。

DOI： --

发表时间：

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影响因子： --

作者：

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通讯作者：

Daigaku Hideura: "Coupling Reaction of Terminal Allenes with Themselves or Acetylenes Mediated by(η^2-propene)Ti(O-i-Pr)_2・ Some New Selectivities and Synthetic Application" Chem.Commun.271-272 (1998)

Daigaku Hideura：“由(η^2-丙烯)Ti(O-i-Pr)_2介导的末端艾伦烯与自身或乙炔的偶联反应·一些新的选择性和合成应用”Chem.Commun.271-272 (1998)

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作者：

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通讯作者：

Sentaro Okamoto: "Synthesis of Optically Active Allenyltitaniums Having Axial,Chirality by the Reaction of Optically Active Propargylic Compounds with a Ti(O-iPr)_4/2i-PrMgCl Reagent" Tetrahedron Letters. 39,25. 4551-4554 (1998)

Sentaro Okamoto：“通过光学活性炔丙化合物与 Ti(O-iPr)_4/2i-PrMgCl 试剂的反应合成具有轴向手性的光学活性烯基钛”四面体字母。

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作者：

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通讯作者：

Ryo Mizojiri: "Highly Enantio-and Diastereoselective Synthesis of 2-Substituted 1-Bicyclo[3.1.0]hexanols from Oppolzer's N-Acylcamphorsultams and(η^2-Propene)Ti(OiPr)_2" Angew.Chem.Angew.Chem.Int.Ed.Engl.110,19 37,19. 2811-2814,2666-2668 (1998)

Ryo Mizojiri：“从 Oppolzer 的 N-Acylcamphorsultams 和 (η^2-Propene)Ti(OiPr)_2 高度对映和非对映选择性合成 2-取代 1-双环[3.1.0]己醇” Angew.Chem.Angew.Chem。国际教育.110,19 37,19 2811-2814,2666-2668 (1998)

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作者：

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通讯作者：

Takanori Yamazaki: "(η^2-Propene)Ti(O-i-Pr)_2-Mediated Cyclization of Allenynol Derivatives Which Leads to a Stereoselective Preparation of Cyclic Cross-Conjugated Trienes" Tetrahedron Letters. 39,40. 7333-7336 (1998)

Takanori Yamazaki：“(η^2-丙烯)Ti(O-i-Pr)_2-介导的烯醇衍生物环化导致环状交叉共轭三烯的立体选择性制备”四面体快报 39,40 (1998)。

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