新しい位置選択的脱O-ベンジル化反応の糖鎖合成への応用

新型区域选择性脱O-苄基化反应在糖链合成中的应用

• 批准号: 01560131
• 负责人: 大類 洋
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01560131/
• 关键词: 位置選択的脱ベンジル化; N-結合型糖蛋白質糖鎖; 1.6-アンヒドロ糖

申請者が見い出したルイス酸(SuCl_4,TiCl_4)による位置選択的脱ベンジル化反応の展望の展望および限界さらには詳細な反応機構を明らかにするという基礎的研究に重点を置いて研究を行った。本反応では1.6-アンヒドロ-D-マンノピラノ-ストリ-O-ベンジル体(I)では92%という高収率で2-位の脱ベンジル体(II)が得られるがそのほぼ鏡像体と考えられるガラクト-ス誘導体(III)では反応が非常に遅く多種類の生成物を与え選択性が全く見られなかった。この結果はI,IIIにおいては1.6-アンヒドロ環酸素の位置が重要であることを示すものである。また1.6-アンヒドロ-D-グルコ-ス誘導体(IV)では2-位又は4-位が選択的に脱ベンジル化された生成物V,VIがほぼ等量得られた。そこでIIより容易に得られる2-アジド-2デオキシ-D-グルコ-ス誘導体(VII)で反応を行ったところ4-位が脱ベンジル化された生成物VIIIが高収率で得られた。以上の結果はこの位置選択的脱ベンジル化反応には不対電子を有する3つの基が適当に配置していることが重要であることを示すものである。更に反応機構解明のためベンジル化エチレングリコ-ル(IX)及びベンジル化グリセロ-ル(X)で反応を行ったところIXでは同一条件下では全く反応が進行せずXでは予想に反して2位の水酸基の脱ベンジル化が起きた。更に上記の反応全てをNMRの試料管中で行い追跡したところまず分子内の反応性を高い不対電子を有する2つの原子がルイス酸とキレ-トを作り、次に分子内の適所にある第3のベンジルエ-テルと反応しこのエ-テルを切断するという反応機構を明らかにした。これらの反応で得られた位置選択的に脱ベンジル化された化合物はN結合型糖鎖の合成原料として有用であり現在大量合成中である。

The applicant has been selected for the position of SuCl_4, TiCl_4, and the prospect and limit of the detailed reaction mechanism have been selected for the position of SuCl_4. The present invention relates to a 1.6-position derivative (I), a 92% high resolution derivative (II), a 2-position derivative (III), and a very high selectivity derivative (III). The results are as follows: 1. The position of cyclin is important in the case of I,III. The 1.6-position D-group inducer (IV) was converted to the 2-position D-group inducer and the 4-position D-group inducer was converted to the 4-position D-group inducer. 2-D-D The above results are important for the selection of electron positions and for the proper configuration of electron bases. In addition, under the same conditions, the reaction mechanism can be completely reversed. Under the same conditions, the reaction mechanism can be completely reversed. Under the same conditions, the reaction mechanism can be completely reversed. In addition, in the sample tube of NMR, the trace of the reaction in the molecule is high, the electron is not high, the atom is acid, the reaction in the molecule is high, the reaction mechanism is high, and the electron is high. These compounds are useful as starting materials for the synthesis of N-linked glycochains.

项目成果

Hiroshi Hori: "Regioselective De-O-benzylation with Lewis Acids" Journal of Organic Chemistry. 54. 1346-1353 (1989)

Hiroshi Hori：“路易斯酸的区域选择性脱氧苄基化”有机化学杂志。