活性二塩化硫黄の化学的特性を活用する機能性複素環設計

利用活性二氯化硫的化学性质进行功能杂环设计

• 批准号: 01648515
• 负责人: 大城 芳樹
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01648515/
• 关键词: 二塩化硫黄; 複素環合成; 含硫複素環; 活性付加体; アセチレン; 活性メチレン化合物

二塩化硫黄の化学的特性を解明しながら、硫黄あるいは硫黄-ハロゲン結合のもつ特徴ある反応性を活用した多官能活性中間体の合成法を確立し、これを利用する複素環合成ル-トの開発を目的とした。本年度は不飽和基への付加や、活性水素化合物との縮合による複素環合成について研究を展開した。得られた成果を以下に要約する。1.二塩化硫黄とアセチレン類との1:1付加中間体を捕促し、未解明であった反応機構を明らかにするとともに、複素環設計への活用を図った。即ち、低温では二官能性活性中間体であるα-クロロ-β-クロロスルフェニルオレフィンとして存在し、昇温によりさらに変換が起こる。2.ジ-t-ブチルアセチレンの場合には中間体を昇温するとチイラン環が生成することを見出し、アセチレン類との反応では初めて複素三員環を単離することに成功するとともに、新反応様式を開拓した。3.ジフェニルアセチレンの場合には三員環を経由することはなく、クロロスルフェニルオレフィンからベンゾチオフェン誘導体に直接閉環することを解明した。フェニルアセチレンについても新しい知見を得た。4.低温で発生させた二官能性活性中間体とオレフィンとの反応で非対称型のβ,β^1-ジクロロスルフィドを合成し、これを出発物質とする含硫複素環合成を展開した。例えば、オキサチアン環などが容易に合成でき、複素環設計に有用な試剤となり得ることを明らかにした。さらに中、大員環化合物合成への応用を検討している。5.マロン酸ジメチルなどの活性メチレン化合物との反応で、生理活性が注目されながら従来有効な合成法のなかった1,3-ジチエタンおよび1,2,4-トリチオラン環化合物を合成することに成功した。6.オレフィンやアセチレンのニモル付加体の複素環合成への応用の可能性を明らかにした。複素環設計試薬としてさらに検討を続けている。

The chemical characteristics of dithiocarbamate explain the chemical properties of thiosulphate, sulfur, sulfur This year, the research on the synthesis of complex compounds and active hydrophobic compounds has been carried out. The following agreement is required for the following results. 1. Sulfides are used at 1:1 to make sure that the anti-pollution mechanism is responsible for the monitoring and monitoring of sulfur compounds, and that the complex system is designed for active use. That is to say, in the bifunctional activity of low temperature and low temperature, the body temperature is different from that of the body, the body and the body. two。 In the middle of the system, the temperature of the system is very high. In the system, the temperature of the system is very high. In the middle of the system, the temperature of the system is very high. In the system, the temperature is very high, and the environment is in the wrong place. This is the first time that a copy of the copy has been detected. 3. In order to make sure that the three members of the party do not know what to do, they do not know what to do, and they do not know what to do. I don't know. I don't know what I know. 4. In the low-temperature bifunctional activity, the body is sensitive to the synthesis of non-symmetric β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1-β, β ^ 1- For example, it is easy to synthesize and copy the information in the environmental environment. It is useful to design the system. In the synthesis of large and medium-sized compounds, the synthesis of large and medium-sized compounds is used in the synthesis of compounds. 5. The chemical reaction and physiological activity of the compound were studied. The synthesis method was used to synthesize the compound. 6. Please tell me how to use the possibility to synthesize the complex. The complex environment is designed to meet the requirements of the general public.

项目成果

Y.Ohshiro et al.: "Novel Thiirane Forming Reaction of Sulfur Dichloride with An Acetylene" J.Chem.Soc.,Chem,Commun.

Y.Ohshiro 等人：“二氯化硫与乙炔的新型硫丙烷形成反应”J.Chem.Soc.、Chem、Commun。

Y.Ohshiro et al.: "Novel Synthesis of Sulfur-Containing Bicyclic β-Lactams(Thiaisoalkanams)Using Sulfur dichloride as a Sulfur Transfer Reagent" Tetrahedron Lett.

Y. Ohshiro 等人：“使用二氯化硫作为硫转移试剂新颖合成含硫双环 β-内酰胺（硫异烷）”Tetrahedron Lett。