课题基金 / 基金详情

ロジウム-ポルフィリンを用いる炭素-水素結合の親電子的活性化と選択的物質変換

ロジウム-ポルフィリンを用いる炭素-水素結合の親電子的活性化と選択的物質変換
使用铑-卟啉进行碳-氢键的亲电活化和选择性材料转化
批准号：
63607514
负责人：
青山 安宏
金额：
$1.09万
依托单位：
Nagaoka University of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1988 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-63607514/
关键词：
ポルフィリンロジウム多点相互作用アミドエステル

项目摘要

项目成果

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分子内に2-ヒドロキシナクチル基をもつRH(III)ポルフィリンはルイス酸としてのロジウムイオン、ブレイステッド塩基としての水素基の協同的な効果によりケトン類を活性化し、炭素-ロジウム誘導体を与える。このような多点相互作用が他の反応でも認められるかどうかをみるため、アミド類の開裂反応を検討した。アミド(P-ニトロフェニルアセトアニリド)基質はベンゼン中過塩素酸銀の存在下上述のロジウム錯体とメタノールによりアミド基の開裂をうけ、ロジウムのニトロアニリン錯体と酢酸メチルを与える。この反応は以下の三つの素過程より成り立っていることが明らかとなった。(1) ロジウムポルフィリンの水素基への銀イオンの配位。(2) 生成したビスメタル系(Rh-Ag)によるアミド基質のとりこみ。この過程はアミドのNH基とRh(III)の相互作用、およびアミドのC=O基とAg^+イオンの相互作用の二点固定である。(3) (2)により二つの金属(ルイス酸)で二重に活性化された基質に対するメタノールの求核攻撃にもとづくアミド基の開裂。このような機構は、Rh(III)、Ag^+、およびAg^+をポルフィリン近傍に固定するためのOR基(R=Hまたはアルキル)が2の反応にとって必須であることを意味するがこれは実際に確認することができる。基質としてアミドのかわりにエステル(エチルエステル)を用いると類似した機構によりエステル交換反応が触媒的に進行する。多点相互作用は酵素反応を特徴づけることがらであり、合成化合物を用いて実現するのは一般に困難であるが、rigidな骨格をもつポルフィリンを用いれば実現でき、温和な条件下での酵素類似様触媒の開発が可能であることが本研究を通じて明らかになった。
期刊论文(2)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Yasuhiro,Aoyama: Angew.Chem.Int.Natl.Ed.Eng.
Yasuhiro，Aoyama：Angew.Chem.Int.Natl.Ed.Eng。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
生体反応をモニターする強力なツールとしての多重共鳴NMRの利用
量子ドット・有機・バイオプローブを用いる単一細胞の蛍光ダイナミクス
  • 批准号：
    17034026
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.88万
  • 财政年份：
    2005
  • 负责人：
    青山 安宏
  • 依托单位：
    Kyoto University
サイズ制御エンドサイトーシス:ドラッグデリバリーの新戦略をめざして
  • 批准号：
    17655078
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $2.11万
  • 财政年份：
    2005
  • 负责人：
    青山 安宏
  • 依托单位：
    Kyoto University
水が駆動する極性相互作用:グリコクラスターの"溶媒和"効果
  • 批准号：
    16041222
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $7.1万
  • 财政年份：
    2004
  • 负责人：
    青山 安宏
  • 依托单位：
    Kyoto University
海外基金