ミクロポーラス有機ゼオライトの触媒作用

微孔有机沸石的催化作用

• 批准号: 08232264
• 负责人: 青山 安宏
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08232264/
• 关键词: 固体触媒; ディールス・アルダー反応; 多孔質結晶; 空孔; ホスト; ゲスト; ゼオライト; 有機ゼオライト

ホストとゲストが一定の化学量論比を持つ包接結晶の例は多い。また、選択的な固相反応も数多く知られている。しかしながら、有機固体が有効な触媒として機能する例はほとんど知られていない。アントラセンのビスレゾルシン誘導体を用いるディールス・アルダー反応を詳細に検討し、これがゼオライト様の固体触媒能を示すことを明らかにした。アクロレイン(ジエノフィル)と1、3-シクロヘキサジエンとのディールス・アルダー反応は触媒量の固体ホスト1により大きく加速され、また、立体選択性(エンド選択性)も向上する。以下のことがらが明らかとなった。(1)触媒作用は固体状態のホストによりもたらされている。(2)触媒反応は(ア)ホストが形成する空孔へのゲスト基質の取り込み(1:2:2付加体が形成する)、(イ)空孔内でのディールス・アルダー反応、(ウ)空孔内で生成した生成物の離脱と新たなゲスト基質のとりこみ、から成り立ち、空孔内反応(イ)が律速である。(3)固体触媒であるホスト1を粒子(約1mm^3)として用いても、粉末として用いても。触媒効果(触媒の再生(ターンオーバー)速度)には殆ど変化がない。このことは、触媒作用が単なる表面現象ではなく、内部の空孔が本質的に関与していることを示している。(4)関連付加体のX線結晶構造においてはジエノフィルがホストとの水素結合によりホスト空孔内に捕捉され、また、その近傍にジエンが固定されていることが示される。これらのことは、空孔内反応の加速と立体選択性が近接効果と水素結合に基づく酸触媒作用によっていることを強く示唆している。

The chemical ratio of a certain amount of crystal to a certain amount of crystal is determined. The number of solid phase reactions in the selection process is more than known. Organic solids have catalytic properties, for example. A detailed review of the use of solid catalyst in the preparation of the catalyst is presented. The catalyst content of the solid phase 1 is greatly accelerated, and the stereoselectivity is enhanced. To the next. (1)The catalyst acts as a catalyst in the solid state. (2)The catalyst reaction is formed in the form of a void matrix. The catalyst reaction is formed in the form of a 1:2:2 additive. The catalyst reaction is formed in the form of a void matrix. The catalyst reaction is formed in the form of a void matrix. (3)Solid catalyst: 1 particle (approx. 1 mm^3) The catalyst effect (catalyst regeneration rate) is changed from zero to zero. The surface phenomenon is related to the catalytic effect, and the internal pores are related to the intrinsic effect. (4)The X-ray crystal structure of the related additive is characterized by the fact that it is trapped in the hollow space and fixed in the vicinity of the crystal. The reaction between the two substances is accelerated and stereoselective. The reaction between the two substances is accelerated and stereoselective. The reaction between the two substances is accelerated and stereoselective. The reaction between the two substances is accelerated and stereoselective. The reaction between the two substances is accelerated. The reaction between the two substances is accelerated and stereoselective.

项目成果

Yasuhiro Aoyama: "CH-π Interaction as an Important Driving Force of Host-Guest Complexation. Further Evidence for the Selective Incorporation of Alkyl Group in the Polyhydroxy Aromatic Cavity of calix[4]resorcarene Host" Bull.Chem.Soc.Jpn.69. 217-220 (199

Yasuhiro Aoyama：“CH-π相互作用作为主客体络合的重要驱动力。在杯[4]间苯二酚主体的多羟基芳香腔中选择性掺入烷基的进一步证据”Bull.Chem.Soc.Jpn.69 217-220（199）

Yasuhiro Aoyama: "Metal-Ion Control of the Alignment of an Orthogonal Anthracene-Pyrimidine Derivative.Cooperation of Metal Coordination,Hydrogen Bonding,and Aromatic Stacking in the Buildup of 1D,2D,and 3D Networks" New.J.Chem.(印刷中). (1997)

Yasuhiro Aoyama：“金属离子控制正交蒽-嘧啶衍生物的排列。金属配位、氢键和芳香堆积在 1D、2D 和 3D 网络构建中的合作”New.J.Chem.（打印） ）（1997）

青山 安宏: "人工超分子:多点相互作用の展開(有機合成化学協会誌)" 有機化学合成協会(印刷中), (1997)

Yasuhiro Aoyama：“人工超分子：多点相互作用的发展（有机合成化学协会杂志）”有机化学协会（正在印刷），（1997）

Yasuhiro Aoyama: "Interaction of Achiral Host and Guest in a Chiral Solvent as Studied by Circular DichroismSpectroscopy.Complexation of Esters and Ethers with Calix[4]resorcarene in Limonene" Supramol.Chem.7. 147-152 (1996)

Yasuhiro Aoyama：“通过圆二色光谱研究手性溶剂中非手性主体和客体的相互作用。酯和醚与柠檬烯中的杯[4]间苯二酚的络合”Supramol.Chem.7。

Yasuhiro Aoyama: "Catalysis by Organic Solids.Stereoselective Diels-Alder Reactions Promoted by Microporous Molecular Crystals Having an Extensive Hydrogen-Bonded Network" J.Am.Chem.Soc.(印刷中). (1997)

Yasuhiro Aoyama：“有机固体催化。具有广泛氢键网络的微孔分子晶体促进立体选择性 Diels-Alder 反应”J.Am.Chem.Soc（出版中）。