权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

“有機ゼオライト"における不斉空間の構築とその利用

“有机沸石”不对称空间的构建及其利用

基本信息

批准号：
07214213
负责人：
青山安宏
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

分子内に直交因子を有するアントラセンのビスレゾルシン誘導体(ホスト)は2次元(シート状)の水素結合ネットワークを形成し、生じた大きな空孔には種々のゲスト分子がとりこまれる。本研究においてはこのようにとりこまれたゲストが触媒的な化学反応をうけることが判明した。アクロレインやアクリル酸エステルなどのジエノフィルと1、3-シクロヘキサジエンや1、3-シクロペンタジエンなどのジエンは固体ホストの空孔に同時にとりこまれ、空孔内ディールス・アルダー反応をうける。立体選択性は極めて高く、エンド生成物を与える。さらに重要なことは反応が多孔質の結晶性ホストに関して触媒的であることである。キラルなアクリル酸メンチルとシクロペンタジエンとの反応においてはかなり(70%)の立体(ジアステレオ)選択性が認められる。シトロネラールも固体ホストの空孔にとりこまれ、極めて立体(ジアステレオ)選択的なエン反応をうけ、イソプレゴールを与える。いずれの反応においても参照反応に対して著しい反応加速が認められる(エン反応では最低100倍)。これは、ホストと水素結合したジエノフィルの“酸触媒"活性化に帰することができる。本ホストの触媒能は(1)基質のとりこみ、(2)酸触媒活性化、(3)3次元空孔内の立体規制による立体選択性、(4)ターンオーバー挙動に基づいているが、これらは多孔質無機結晶であるゼオライトの特徴でもある。触媒的な“有機ゼオライト"の世界最初の例であろう。

The molecular cross-linking factor has a two-dimensional (hi-dimensional) water-element binding mechanism, and the molecular cross-linking factor has a large pore. This study is aimed at identifying the chemical reactions that occur in the presence of a catalyst. 1, 3-Dip Dip Dip Three-dimensional selectivity is very high, and the product is very high. The important thing is that the porous material is crystalline and the catalyst is crystalline. The selectivity of the solid (70%) is recognized. The hole of the solid state of the solid state of the solid state In the middle of the reverse direction, the reference reverse direction is accelerated (the minimum reverse direction is 100 times). "Acid catalyst" activation is the key to the synthesis of water and nitrogen. The catalyst of this invention has the following characteristics: (1) the matrix is stable;(2) the acid catalyst is activated;(3) the stereoselectivity of the three-dimensional pore is regulated;(4) the matrix is stable; and (5) the porous inorganic crystal is stable. The first example of catalyst "organic"