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“有機ゼオライト"における不斉空間の構築とその利用

“有機ゼオライト"における不斉空間の構築とその利用
“有机沸石”不对称空间的构建及其利用
批准号：
07214213
负责人：
青山 安宏
金额：
$1.34万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1995 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07214213/
关键词：
有機ゼオライト不斉空孔触媒反応ディールア・アルダー反応不斉反応エン反応水素結合ネットワーク

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项目成果

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分子内に直交因子を有するアントラセンのビスレゾルシン誘導体(ホスト)は2次元(シート状)の水素結合ネットワークを形成し、生じた大きな空孔には種々のゲスト分子がとりこまれる。本研究においてはこのようにとりこまれたゲストが触媒的な化学反応をうけることが判明した。アクロレインやアクリル酸エステルなどのジエノフィルと1、3-シクロヘキサジエンや1、3-シクロペンタジエンなどのジエンは固体ホストの空孔に同時にとりこまれ、空孔内ディールス・アルダー反応をうける。立体選択性は極めて高く、エンド生成物を与える。さらに重要なことは反応が多孔質の結晶性ホストに関して触媒的であることである。キラルなアクリル酸メンチルとシクロペンタジエンとの反応においてはかなり(70%)の立体(ジアステレオ)選択性が認められる。シトロネラールも固体ホストの空孔にとりこまれ、極めて立体(ジアステレオ)選択的なエン反応をうけ、イソプレゴールを与える。いずれの反応においても参照反応に対して著しい反応加速が認められる(エン反応では最低100倍)。これは、ホストと水素結合したジエノフィルの“酸触媒"活性化に帰することができる。本ホストの触媒能は(1)基質のとりこみ、(2)酸触媒活性化、(3)3次元空孔内の立体規制による立体選択性、(4)ターンオーバー挙動に基づいているが、これらは多孔質無機結晶であるゼオライトの特徴でもある。触媒的な“有機ゼオライト"の世界最初の例であろう。
期刊论文(14)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Yasuhiro Aoyama: "Cyclophane Hosts" Pergamon Press(印刷中),
Yasuhiro Aoyama：《Cyclophane Hosts》佩加蒙出版社（正在印刷中），
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Yasuaki Kikuchi: "CH-Pi Interaction As an Important Driving Force of Host-Guest Complexation." Bull. Chem. Soc. Jpn.69. 217-220 (1996)
Yasuaki Kikuchi：“CH-Pi 相互作用是主客体复合的重要驱动力。”
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Yasuaki Kikuchi: "Interaction of Achiral Host and Guest in a Chiral Solvent As Studied by Circular Dichroism Spectroscopy." Supramol. Chem.5(印刷中). (1996)
Yasuaki Kikuchi：“通过圆二色光谱研究非手性主体和客体的相互作用。”（1996 年出版）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Yasuhiro Aoyama: "Guest Binding Molecular Recognition, and Molecular Alignment Properties of a Bisresorcinol Derivative" Supramol. Chem.4. 229-241 (1995)
Yasuhiro Aoyama：“双间苯二酚衍生物的客体结合分子识别和分子排列特性”Supramol。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 7 条
    生体反応をモニターする強力なツールとしての多重共鳴NMRの利用
    量子ドット・有機・バイオプローブを用いる単一細胞の蛍光ダイナミクス
    • 批准号：
      17034026
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.88万
    • 财政年份：
      2005
    • 负责人：
      青山 安宏
    • 依托单位：
      Kyoto University
    サイズ制御エンドサイトーシス:ドラッグデリバリーの新戦略をめざして
    • 批准号：
      17655078
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Exploratory Research
    • 资助金额：
      $2.11万
    • 财政年份：
      2005
    • 负责人：
      青山 安宏
    • 依托单位：
      Kyoto University
    水が駆動する極性相互作用:グリコクラスターの"溶媒和"効果
    • 批准号：
      16041222
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $7.1万
    • 财政年份：
      2004
    • 负责人：
      青山 安宏
    • 依托单位：
      Kyoto University