利用高价典型金属化合物控制低价反应分子的反应-猫眼课题宝

利用高价典型金属化合物控制低价反应分子的反应

批准号：

03233216

负责人：

奥彬

金额：

$1.15万

依托单位：

Kyoto Institute of Technology

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

财政年份：

1991

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

1991 至 --

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03233216/

关键词：

カルベノイドア-ト型化合物立体制御有機亜鉛化合物臭素・金属交換反応

中文摘要

翻译

点击翻译按钮获取中文摘要

英文摘要

有機合成化学において炭素・炭素結合を高選択的かつ高効率で形成する新たな反応手法の開発は重要な研究課題である。これまでに知られた数多くの様式の研究のなかで、有機金属化合物は実に多様な反応特性を示すことが明らかにされ、重要な重要な役割を果たしてきた。本研究では、そのなかで超原子価型の典型金属化合物の一つである安定な金属ア-ト型化合物と、これとは対照的に原子価欠損型炭素活性種のカルベンと等価な性質を有するカルベイノイドとに注目し、これら二つの特性を組み合わせに新たな合成反応開発すべく研究を進めた。1.亜鉛ア-ト型カルベノイドの立体選択的な調製法の開発: 臭素・亜鉛ならびに臭素・リチウム交換反応によるジブロモアルケンからのカルベノイド発生を各種の条件で検討したところ、Bu_3ZnLiとの反応は反応条件にかかわらず速度論支配で進行するのに対して、BuLiとの反応では、滴下方法及び反応試剤の量論関係を選択することにより、速度論支配と熱力学支配の立体選択性を制御できることを見いだした。さらに、速度論支配条件下での臭素・亜鉛ならびに臭素・リチウム交換反応の立体選択性の傾向は一連のジブロモ化合物の間でよく似ており、いづれもよりこみあいの大きい臭素原子上で優先的に進行することが判った。2.分子内アルキル化反応により中間体として生成する有機亜鉛化合物の有機合成への応用: 各種のgemージブロモ化合物とトリアルキル亜鉛ア-ト錯体との反応により発生した有機亜鉛化合物がPd(0)触媒を用いれば塩化アシルや1ーブロモアルケン、さらにはアリ-ルハライドなどの求電子試薬と効率的に反応し、原料ジハロゲン化合物への連続的炭素鎖導入が実現できることが判った。

期刊论文(2)

专著(0)

科研奖励(0)

会议论文

原田俊郎: "Stereochemistry in Carbenoid Formation by Br/Li and Br/Zn Exchange Reaction of 1,1ーDibromoalkenes: Higher Reactivity of the Sterically More Hindered Bromine Atom" Tetrahedron Letters. 32. 1573-1576 (1991)

Toshiro Harada：“1,1-二溴烯烃的 Br/Li 和 Br/Zn 交换反应形成类胡萝卜素的立体化学：空间位阻更大的溴原子的更高反应性”四面体快报 32。1573-1576 (1991)。

DOI： --

发表时间：

期刊：

影响因子： --

作者：

[]