课题基金 / 基金详情

カルベン型分子の求電子性・求核性を選び分ける合成反応

カルベン型分子の求電子性・求核性を選び分ける合成反応
选择卡宾类分子的亲电性和亲核性的合成反应
批准号：
04453099
负责人：
奥 彬
金额：
$0.0万
依托单位：
Kyoto Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
财政年份：
1992
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1992 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04453099/
关键词：
カルベンカルベノイド三分子連結反応有機亜鉛化合物オキソニウムイソド環状エーテル

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项目成果

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形式上2価の一中心ビラジカル型炭素中間体であるカルべンならびにその等価体カルベノイドは、同時に2本の共有結合を形成できることから、合成反応への利用がはば広く進められている。本研究では、合成的利用を目的として新規なカルベン型分子を設計し、その多元的な結合形成能を効果的に制御した反応の開発を行った。カルベンの求電子性発現の要件を検討した結果、エーテル性酸素原子とのイリド形成を経由して第三成分の求核試薬を連結する3分子連結反応を見いだした。高反応性カルベンのこの様な多分子連結反応はこれまで殆ど報告がない。分光学的手法を用いた反応中間体の確認を検討することにより、反応機構に関する裏付けが得られた。さらに、この結果に基づきテトラヒドロフランをはじめとする環状エーテルの酸素原子に対するロジウムカルベノイドの分子内イリド形成を経由し環拡大を伴って進行する新規な中員環形成反応を開発した。アート型亜鉛カルベノイドが適度の安定性と反応性を兼ねそなえ活性種であり、分子内アルキル化を伴う転位反応の結果、合成上有用な有機亜鉛化合物を中間に与えることを既に見いだしている。カルベノイド発生の際の立体化学に関して詳細な検討を行った結果、ハロゲン・金属交換反応の遷移状態に関する実験的な情報が得られた。また、本反応により発生する有機亜鉛化合物を各種の求電子剤で捕捉することを検討し、1,1-ジブロモシクロプロパンや1,1-ジプロモアルケンなどのジハロ化合物に1段階で求核試剤と求電子試剤とを連続的かつ立体選択的に導入できる収束的合成法の開発に成功した。これらの研究おいては、本補助金で購入したキャピラリーカラムクロマトグラフならびに高速液体クロマトグラフを反応混合物の迅速かつ精密な分析に利用した。
期刊论文(12)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
奥 彬: "Ring-Opening Addition Reaction of Cyclopropanol Derivatives with Carbenes" Tetrahedron Letters. 33. 7169-7172 (1992)
Akira Oku：“环丙醇衍生物与卡宾的开环加成反应”四面体快报 33. 7169-7172 (1992)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
原田 俊郎: "Stereoselective Carbon-Carbon Bond-Forming Reaction of 1,1-Dibromocyclo-Propanes via 1-Halocyclopropylzincates" the Journal of Organic Chemistry.
Toshiro Harada：“通过 1-卤代环丙基锌酸盐进行 1,1-二溴环丙烷的立体选择性碳-碳键形成反应”有机化学杂志。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
奥 彬: "Cyclopropylidene Dianion.Preparation of 1,1-Dilithio-2,2-diphenylcyclopropane" Chemistry Letters. (1993)
Akira Oku：“环丙叉二价阴离子。1,1-二锂基-2,2-二苯基环丙烷的制备”化学快报（1993）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
奥 彬: "Reaction of Carbenes with Cyclic Ethers in the Presence of Nucleophiles.A Three-Component Coupling Reaction" Acta Chemica Scandinavia. (1993)
Akira Oku：“在亲核试剂存在下卡宾与环醚的反应。三组分偶联反应”Acta Chemica Scandinavia (1993)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 6 条
    OおよびSイリド形成を経由する複数の複素元素で構成された環状化合物の合成手法
    • 批准号：
      13029060
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.15万
    • 财政年份：
      2001
    • 负责人：
      奥 彬
    • 依托单位：
      Kyoto Institute of Technology
    化石資源保全を目指したエミッションレスなプラスチックの化学的リサイクルシステム編成
    • 批准号：
      12015228
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $0.9万
    • 财政年份：
      2000
    • 负责人：
      奥 彬
    • 依托单位：
      Kyoto Institute of Technology
    合成的展開を目指す電子移動反応:シクロプロパノンおよびジオンの混合アセタールの設計と反応
    • 批准号：
      99F00111
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $0.64万
    • 财政年份：
      1999
    • 负责人：
      奥 彬
    • 依托单位：
      Kyoto Institute of Technology
    化石始原保全を目指したエミッションレスなプラスチックの化学的リサイクルシステム
    • 批准号：
      11128233
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.54万
    • 财政年份：
      1999
    • 负责人：
      奥 彬
    • 依托单位：
      Kyoto Institute of Technology
    海外基金