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極単寿命中間体の多元素系における安定化と高次骨格構築法への展開

極単寿命中間体の多元素系における安定化と高次骨格構築法への展開
多元素体系中极端单寿命中间体的稳定及高阶骨架构建方法的开发
批准号：
09238227
负责人：
奥 彬
金额：
$1.54万
依托单位：
Kyoto Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1997 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238227/
关键词：
エーテル型オキソニウムイリド環拡大反応ケトカルベンオキソニウムイリド安定化レーザー分解法(LFP)

项目摘要

项目成果

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カルベン型分子の二原子価欠損型特性と求電子・求核性の両極性(アンビフィリシティ)を段階的に制御して、必要な結合を連続的に形成する研究展開の中で下記の実績を上げた。1,カルベン型分子(カルベノイドおよびカルベン)から発生するオニウムイリドのモデルにエーテル型酸素イリドを設定し、その極短寿命中間体を適度に安定化して合成への適用が可能な中間体へ順化させる多元素効果を、環状アセタールにおける分子内反応として設計し、中・大員環エーテル骨格の高効率で高収束的な炭素骨格の合成手法を開拓した。特に、従来のプロトン性求核試薬に代わりクロロシラン類を環状アセタール由来のエーテル型ビシクロ酸素イリドに作用させると、触媒量のクロロシランで効率良く環拡大反応が進行し、中・大員環エーテル骨格へと変換される事を見出した。2,これまで観測報告がないエーテル性酸素イリドのスペクトル測定を試みた。高エネルギーで短寿命なエーテル性酸素イリドに、スペクトル測定が可能な程度の寿命を持つような安定性を、多元素効果を利用して付与するために、多様な環サイズと適切な置換機基を配置した環状アセタールおよびオルトエステルを持つジアゾカルボニル化合物を設計・合成した。これらジアゾ化合物から不活性容液系でレーザー・フラッシュ・フォトリシス法を用いてカルベンを発生させたが、酸素イリドの分光学的測定は不成功に終わった。だが分光学的成果に代わって、上述の環拡大反応と類似の反応が環状エーテル系よりも効率高く進行することを見出した。
期刊论文(8)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
T.Harada: "Preparation and Reaction of Triorganozincates" Practical Approach in Organozinc Chemistry,Ed.P.Knochel,Oxford Univercity Press. (in press).
T.Harada：“三有机锌酸盐的制备和反应”有机锌化学实用方法，Ed.P.Knochel，牛津大学出版社。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
T.Harada: "Cyclohexynes as Intermediates in a Novel endo-Cyclization of Alkynylzincates Derived from 5-Hexynyl Tosylates" Tetrahedron Letters. (in press).
T.Harada：“环己炔作为源自 5-己炔基甲苯磺酸盐的炔基锌酸盐的新型内环化中间体”四面体快报。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
A.Oku: "Three and Four-Carton Elongating Ring-Expansion Reaction of Cyclic Acetals to Medium -Sized Dioxacycloalkenones.Utilization of Intramolecular Formation of OxoniumYlides" J.Org.Chem.62. 2123-2129 (1997)
A.Oku：“环状缩醛到中等尺寸二氧杂环烯酮的三箱和四箱伸长环膨胀反应。氧鎓盐分子内形成的利用”J.Org.Chem.62。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
T.Harada: "A New Method for Preparing Benzylzinc Reagents via Homologation of Triorganozincates" J.Org.Chem.62. 8966-8967 (1997)
T.Harada：“通过三有机锌酸盐同系化制备苄基锌试剂的新方法”J.Org.Chem.62。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
OおよびSイリド形成を経由する複数の複素元素で構成された環状化合物の合成手法
  • 批准号：
    13029060
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.15万
  • 财政年份：
    2001
  • 负责人：
    奥 彬
  • 依托单位：
    Kyoto Institute of Technology
化石資源保全を目指したエミッションレスなプラスチックの化学的リサイクルシステム編成
  • 批准号：
    12015228
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $0.9万
  • 财政年份：
    2000
  • 负责人：
    奥 彬
  • 依托单位：
    Kyoto Institute of Technology
合成的展開を目指す電子移動反応:シクロプロパノンおよびジオンの混合アセタールの設計と反応
  • 批准号：
    99F00111
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.64万
  • 财政年份：
    1999
  • 负责人：
    奥 彬
  • 依托单位：
    Kyoto Institute of Technology
化石始原保全を目指したエミッションレスなプラスチックの化学的リサイクルシステム
  • 批准号：
    11128233
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.54万
  • 财政年份：
    1999
  • 负责人：
    奥 彬
  • 依托单位：
    Kyoto Institute of Technology
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