複数の混合原子価状態をもつπ共役多核錯体の分光電気化学的研究
多种混合价态π共轭多核配合物的光谱电化学研究
基本信息
- 批准号:06226274
- 负责人:
- 金额:$ 1.15万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份:1994
- 资助国家:日本
- 起止时间:1994 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
1,2‐エチレンジチオラト錯体[CpCoS_2C_2H_2]を脱水素縮合することにより、π共役した二量体や環状三量体が生成した。単量体、二量体[(CpCoS_2C_2H)_2]、環状三量体[CpCo(S_2C_2)]_3の順に、λ_<max>が551,640,688nmと長波長側にシフトし、π共役系の拡がりを支持した。環状三量体は、電気化学的に三段階の1電子還元をうけ、Co(III)Co(III)Co(III)から2段の混合原子価状態を経てCo(II)Co(II)Co(II)へ還元されることが明らかとなった。Bu_4NClO_4‐THF系におけるITバンドの解析からCo(II)Co(II)Co(III)の方がCo(II)Co(III)Co(III)よりも金属間の電子的相互作用が強いと考えられる。[CpCo(S_2C_2)]_3のNa還元では上記結果と対応する三段階のESRスペクトル変化を示し、特にCo(II)Co(II)Co(III)においては一重項ビラジカルとなるが、Co(II)Co(II)Co(II)においては3つのスピンが強磁性的相互作用を示すという興味深い結果が得られた。メタラサイクルπ共役高分子錯体の合成として、CpCo(PPh_3)_2と共役ジアセチレンHC≡C‐A‐C≡CH(A=1,4‐phenyleneなど)との反応を行ったところ、高収率で不溶性のpoly(arylene cobalta‐cyclopentadienylene)が得られた。さらに(hexCp)Co(PPh_3)_2を原料とするとポリマーが可溶性となることを見いだした。これらの高分子錯体の酸化電位は単核錯体と殆ど同じであり、還元電位は重合度の増加と共に貴側へシフトするという特徴を示し、このことはπ共役系軌道のLUMOへの大きな寄与を意味している。
1,2-dimers and cyclic trimers were formed by condensation of [CpCoS_2C_2H_2] with anhydrins. The molecular structure of [CpCo (S_2C_2H)_2],[CpCo(S_2C_2)]_3 and [CpCo(S_2C_2)_3]_3 was studied<max>. The cyclic ternary system is composed of three stages: Co(III) Co(II) Co (III)Co(III) The electronic interaction between Co(II)Co(II) Co(III)Co(III) and Co(II)Co(III) in Bu_4NClO_4-THF system is very strong. [CpCo(S_2C_2)]_3 Na reduction is the result of the ESR transformation of the three stages, especially Co(II)Co(II)Co(III) Co(II) Co (II) Co The synthesis of CpCo(PPh_3)_2 and CpCo(PPh_3)_2 were studied. (HexCp)Co(PPh3)_2 The acidizing potential of the polymer fault is the same as that of the single core fault, and the reducing potential is the same as that of the single core fault.
项目成果
期刊论文数量(6)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
J.Matsuda: "Synthesis,characterization and physical properties of manganese tricarbonyl and cobalt pentamethylcyclopentadienyl complexes of poly(9-hexylfluorene)" J.Chem.Soc.,Faraday Trans.(印刷中).
J. Matsuda:“聚(9-己基芴)的三羰基锰和五甲基环戊二烯基钴配合物的合成、表征和物理性质”J.Chem.Soc.,Faraday Trans(出版中)。
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- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
N.Matsuda: "Synthesis of soluble cobaltacyclopentadiene oligomers and polymers" Synth.Met.(印刷中).
N.Matsuda:“可溶性环戊二烯钴低聚物和聚合物的合成”Synth.Met.(出版中)。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
H.Nishihara: "Synthesis and physical properties of transition metal complexes of transition metal complexes of poly(9-n-hexylfluorene) and poly(1-n-hexylindene)" Synth.Met.(印刷中).
H. Nishihara:“聚(9-正己基芴)和聚(1-正己基茚)过渡金属配合物的合成和物理性质”Synth.Met(出版中)。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
T.Shimura: "Approach to a metallacycling polymerization‐reactions of [(M^5-C_5H_5)Co(PPh_3)_2] with α,β‐diynes and Me_3SrC≡C-C_6H_4C_6H_4-C≡CSiMe_3" Inorg.Chim.Acta. 230. 215-218 (1995)
T. Shimura:“[(M^5-C_5H_5)Co(PPh_3)_2] 与 α,β-二炔和 Me_3SrC=C-C_6H_4C_6H_4-C=CSiMe_3 的金属环化聚合反应的方法”Inorg.Chim.Acta。 230.215-218(1995)
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