超反応性低配位リン化合物の遷移金属錯体化による安定化

通过过渡金属络合稳定高反应性低配位磷化合物

• 批准号: 07216210
• 负责人: 吉藤 正明
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216210/
• 关键词: 立体保護; 遷移金属錯体; 低配位リン化合物; ジチオキソホスホラン; ホスファエテニルリチウム; 分子内配位; ジホスファブタトリエン; ジホスファブタジエン

1.電子的効果を併せもつ立体保護基の開発2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル基(Ar基と省略)の純粋な速度論的安定化効果のみならず、電子的効果を併せ持つ複合型安定化置換基をいくつか開発した。ジチオキソホスホランやジセノキソホスホランに対する置換基の電子的効果についての知見を得る目的で、ジメチルアミノ基やジメチルアミノメチル基、ジメチルアミノエチル基をオルト位にもつフェニルジチオキソホスホラン類を合成したところ、^<31>PNMRのみならずX線結晶解析からも、NがPにかなり強く配位していることがわかった。また、このような複合型置換基を用いて、チオキソホスフィンやセレノキソホスフィンを単離することができた。2.ホスファエテニルベンゼン類のパラジウム錯体の合成と反応複数個のホスファエテニル基をもつベンゼン類を合成し、そのパラジウム錯体の合成を反応生成物の解析を行ったところ、ベンゼン環のC-H活性化が起き、Pd-C結合が生成することがわかった。次に、パラジウム錯体にアルキルリチウム試薬を反応させたところ、アルキル化が進行した。また、一酸化炭素と反応して、P=C官能基をもつ安息香酸メチル誘導体が得られた。3.2-ホスファエテニルリチウムのカップリング反応(Z)-2-ホスファエテニルリチウムは、塩化銅(II)存在下、カップリング反応を起こし、1,4-ジホスファブタトリエンを与えることがわかった。一方、低温のまま、この反応に酸素ガスを通じたところ、2,3-ジクロロ-1,4-ジホスファー1,3-ブタジエンが生成することがわかり、その構造をX線結晶構造解析で確認した。

1. The effect of electron is combined with the development of steric protection base 2,4,6-tri-t-tri-t-tri- The effect of electron exchange on the electron exchange base was studied. The purpose of this study was to investigate the effect of electron exchange on the electron exchange base. The effect of electron exchange on the electron exchange base was studied. The effect of electron exchange on the electron exchange base was studied<31>. Also, with the use of this composite replacement base, it is possible to separate the OOKI and the OOKI. 2. The synthesis of complex compounds, the synthesis of complex compounds, the analysis of complex compounds, the activation of C-H and the formation of Pd-C bonds. In the second place, it is necessary to carry out the investigation of the case. A carbon atom, a carbon atom, a P=C functional group, and a benzoic acid inducer are obtained. 3.2- The X-ray crystallographic analysis of the structure of the first, second, third and fourth phases of the first, fourth and fourth phases of the first and fourth phases of the second phase of the first phase of the second phase of the second phase of the third phase of the fourth phase of the third phase of the third phase of the fourth phase

项目成果

D.-L.An: "Reactions of (THF)W(CO)_5 with Some Diphosphenes Carrying Bulky Aryl and Phenoxy Groups" J.Organometal.Chem.,. 508. 7-12 (1996)

D.-L.An：“(THF)W(CO)_5 与一些带有大芳基和苯氧基的二磷吩的反应”J.Organometal.Chem.,。

M.Yoshifuji,: "2,4-Di-t-butyl-6-piperidinophenyl as a Sterically and Electronically Stabilizing Group and X-Ray Analysis of the Corresponding Diselenoxophosphorane" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,. 1995. 297-298 (1995)

M.Yoshifuji，：“2,4-二叔丁基-6-哌啶基苯基作为空间和电子稳定基团以及相应二硒代磷烷的 X 射线分析”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，。

D.-L.An,: "3,4,5-Tris(2,4-di-t-butyl-6-methoxyphenyl)-3,4,5-triselenoxo-1,2-diselena-3,4,5-triphospholane as a Selenation Regent" Chem.Lett.,. 1995. 199-200 (1995)

D.-L.An，：“3,4,5-三(2,4-二叔丁基-6-甲氧基苯基)-3,4,5-三硒代-1,2-二硒代-3,4，

S.Ito: "Preparation and Structure of 2,3-Dichloro-1,4-bis(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1,4-diphoshpa-1,3-butadiene" Chem.Lett.,. 1995. 747-748 (1995)

S.Ito：“2,3-二氯-1,4-双(2,4,6-三叔丁基苯基)-1,4-二磷酸-1,3-丁二烯的制备和结构”Chem.Lett。

K.Toyota: "Preparation and Structure of Dichloropalladium(II) Complexes of Sterically Protected Diphosphinidenecyclobutene and Their Synthetic Application as Homogeneous Catalyst" Chem.Lett.,. 1995. 221-222 (1995)

K.Toyota：“空间保护的二膦亚基环丁烯二氯钯(II)配合物的制备和结构及其作为均相催化剂的合成应用”Chem.Lett.,。