ヘテロ元素を含む多重結合化合物の安定化と反応性の研究

含杂元素多键化合物的稳定性和反应性研究

• 批准号: 06453033
• 负责人: 吉藤 正明
• 金额: $ 4.74万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06453033/
• 关键词: 立体保護; 低配位; 有機リン化合物; ヘテロ原子; 結晶構造解析; 転位反応; 速度論的安定化; 熱力学的安定化

1.ホスフィニデンスルフィド並びにセレニドの発生とその遷移金属錯体合成の試み。速度論的安定化効果と熱力学的安定化効果を併せ持つ安定化基を開発して、従来の立体保護基を用いた場合に較べて格段に安定なチオキソホスフィン類およびセレノキソホスフィン類を合成した。これらの化学種の中でも特に安定なものは、再結晶により単離精製することができた。また、反応性の高い幾つかのものについてはタングステンカルボニル錯体に誘導して単離した。2.新規ジホスフェンの合成とその遷移金属錯体の異性化。立体保護基として、2,4,6-トリス(トリフルオロメチル)フェニル基や、かさ高いアミノ基を有するジホスフェンを合成した。また、-O-P=P-構造を有するジホスフェンを初めて安定に合成単離した。またこのようなジホスフェンの遷移金属構造錯体を合成し、X線結晶構造解析により、構造に関する重要な知見を得た。また、これらの錯体の光あるいは熱によるE/Z異性化反応について検討し、新たな知見を得た。ホスファアルキンの多量化の試み。以前見い出したホスファエテニルリチウムを経由する方法を用いて、ホスファアルキンを合成し、その反応性について検討し、オリゴマーと考えられる化合物を得た。なお、この反応において、銅塩等を加えると、条件に応じて1,4-ジホスファブタジエンや1,4-ジホスファブタトリエン等の興味深い構造を有する低配位リン化合物が得られることもわかった。4.低配位リン化合物の遷移金属錯体の有機合成触媒としての応用。まず、ホスファアルケン、ジホスフィニデンシクロブテン、ジホスファ[4]ラジアレンなどの低配位リン化合物の白金錯体、パラジウム錯体等を合成した。次いでその触媒能について検討し、アセチレンとブロモベンゼンのカップリング反応などの触媒として作用することを確認した。

1. The synthesis of migration metal complexes in the process of development and synthesis of migration metal complexes. The stability effect of velocity theory and the stability effect of thermodynamics are combined with the development of stable base and the application of steric protective base. The chemical species in this paper are especially stable and recrystallized. In addition, the anti-corruption and anti-corruption activities of the two sides of the Taiwan Strait have also been investigated. 2. New regulation on synthesis and heteromorphization of migration metal complexes. Stereoprotective groups are synthesized from 2,4,6-triphenyl groups. The structure of-O-P=P is stable and stable. The important knowledge of migration metal structure dislocation synthesis, X-ray crystal structure analysis and structure analysis is obtained. The light of the wrong body is hot, the E/Z heterosexual reaction is hot, and the new knowledge is obtained. A lot of tests were done. In the past, we have seen the development of chemical compounds in the fields of chemical synthesis, chemical synthesis, chemical synthesis and chemical synthesis. In addition, the conditions for the addition of copper, copper, etc., such as 1,4-carbon, copper, copper 4. Organic synthesis catalysts and applications of migrating metal complexes of low-coordination compounds. The synthesis of platinum complexes, etc. In the second place, the catalyst can be used to determine the reaction time and reaction time.

项目成果

M.Yoshifuji,: "2,4-Di-t-butyl-6-methoxyphenyldithioxophosphorane as a Probe for the Mechanistic Studies of Lawesson's Reagent" Tetrahedron Lett.35. 4379-4382 (1994)

M.Yoshifuji，：“2,4-二叔丁基-6-甲氧基苯基二硫代正膦作为劳森试剂机理研究的探针”Tetrahedron Lett.35。

M.Yoshifuji,: "Preparation of 〔4-t-Butyl-2,6-bis(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl〕thioxophosphine Sulfide with Intramolecular Participation of Nitrogen Lone Pair in Stabilization" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 67. 1503-1506 (1994)

M.Yoshifuji，：“利用分子内孤对氮参与稳定化制备[4-叔丁基-2,6-双(N,N-二甲基氨基甲基)苯基]硫代膦硫化物”Bull.Chem.Soc.Jpn.， . 67. 1503-1506 (1994)

M.Yoshifuji,: "2,4-Di-t-butyl-6-piperidinophenyl as a Sterically and Electronically Stabilizing Group and X-Ray Analysis of the Corresponding Diselenoxophosphorane" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,. 1995. 297-298 (1995)

M.Yoshifuji，：“2,4-二叔丁基-6-哌啶基苯基作为空间和电子稳定基团以及相应二硒代磷烷的 X 射线分析”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，。

M.Yoshifuji,: "Preparation of Some Multifunctionalized Methylenephosphines by Reactions of Chloro〔(2,4,6-tri-t-butylphenyl)phosphinidene〕methyllithiums with Carbonyl Compounds" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 68(in press). (1995)

M. Yoshifuji，“通过氯〔(2,4,6-三叔丁基苯基)次膦亚基〕甲基锂与羰基化合物的反应制备一些多官能化亚甲基膦”Bull.Chem.Soc.Jpn.,. ）（1995）。

K.Toyota,: "Preparation and X-Ray Analysis of 3,3-Diphenyl-2-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1,2-thiaphosphirane" Chem.Lett.,. 1994. 1927-1930 (1994)

K.Toyota，：“3,3-二苯基-2-(2,4,6-三叔丁基苯基)-1,2-硫杂膦的制备和X射线分析”Chem.Lett.，。