超反応性低配位化学種の遷移金属錯体化による安定化

通过过渡金属络合稳定高反应性低配位物质

基本信息

批准号：
06227209
负责人：
吉藤正明
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.新規ジホスフェンの合成とその結晶構造解析。本研究では、立体保護基として、従来用いてきた2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル基に加えて、2,4,6-トリス(トリフルオロメチル)フェニル基や、かさ高いアミノ基を有するジホスフェンを合成した。また、新たに、かさ高いフェノキシ基を用いることにより、-O-P=P-構造を有するジホスフェンを初めて安定に合成単離した。さらに、これらのジホスフェンの反応性について検討した。またこのようなジホスフェンの遷移金属錯体を合成するとともに、X線結晶構造解析を行い、構造に関する重要な知見を得た。2.ホスファクムレン類の新規合成法の開発。ジクロロカルベンを炭素源に用いて、(ジ)ホスファアレン類、(ジ)ホスファブタトリエン類を合成した。さらに、それらの金属錯体を合成しX線結晶構造解析を行った。また、本研究において、X線結晶構造解析の利用によりメチレンホスフィランの転位反応が確認された。3.ホスファアルキンの合成と結晶構造解析。立体保護基のかさ高さの度合いを小さくすることにより、ホスファアルキンの反応性が上がり、オリゴマーと考えられる化合物を得ることができた。しかしながら、安定性や結晶性に問題があり、構造解析には至っていない。4.チオキソおよびジチオキソホスフィン合成単離の試み。速度論的安定化効果と熱力学的安定化効果を併せ持つ安定化基を種々開発し、様々に安定化度の異なるチオキソホスフィンおよびジチオキソホスフィンを合成し、結晶構造解析により、安定化基の機能について詳しく検討した。5.ホスファ[4]ラジアレン類の合成の試み。合成法を種々検討して、前駆体と思われる化合物を合成した。現在、目的化合物への変換について反応条件を検討中である。

1。新型双磷烯的合成及其晶体结构分析。在这项研究中，除了在常规的2,4,6-三苯基（三氟甲基）苯基和二磷烯中使用的2,4,6-Tri-T-T-丁基苯基基团合成了庞大的氨基苯基。此外，通过使用一个新的笨重的苯氧基群，具有-o-p = p结构的双磷酸首次稳定地分离出来。此外，研究了这些双磷烯的反应性。此外，合成了双磷烯的这种过渡金属复合物，并进行了X射线晶体结构分析，以获得有关结构的重要知识。 2。开发一种新型磷酸胶质的合成方法。合成了使用二氯苯甲酸作为碳源，（DI）磷酸烯和（DI）磷酸二烯酸酯。此外，对这些金属络合物进行了合成，并进行了X射线晶体结构分析。此外，在这项研究中，使用X射线晶体结构分析证实了甲基磷酸酯的重排反应。 3。磷酸的合成和晶体结构分析。通过降低空间保护组的体积程度，可以获得磷虫的反应性，并且可以获得被认为是低聚物的化合物。但是，稳定性和结晶性存在问题，尚未实现结构分析。 4。尝试合成硫氧磷和二硫代的合成。开发了各种具有动力学和热力学稳定效应的稳定组，合成了硫磷和二硫代磷具有不同程度的稳定性，并通过晶体结构分析详细研究了稳定组的功能。 5。尝试合成磷[4] radialenes。研究了各种合成方法以合成似乎是前体的化合物。目前，正在研究转化为靶化合物的反应条件。