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特異な構造の有機リン配位子を用いる有機金属錯体化学

使用具有独特结构的有机磷配体的有机金属络合物化学

基本信息

批准号：
15036206
负责人：
吉藤正明
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

リンを含む多重結合の化合物は、その多重結合の原子間距離が長く、また、π軌道の広がりが大きいため、いわゆるπ軌道の有効な重なりがあまり期待できない。さらに、重周期型元素は混成軌道を形成しにくいことなどから、従来、このような多重結合化合物は不安定であるとされてきた。しかし、近年、分子内にかさ高い置換基を組み込むことにより、いわゆる不安定化学種を安定化できることが明らかになった。そこで、2,4,6-トリ-t-ブチルフェニルの立体保護効果を利用して安定化した含リンの遷移金属錯体の配位子の合成を検討した。まず、2-メチル-3,3-ジフェニル-1-(2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル)-1,3-ジホスファプロペン3-スルフィドを合成した。そのタングステン、パラジウム、白金錯体を合成単離し、構造解析を行った。さらに、2-メチル-3-スルフィド誘導体を配位子とするジクロロパラジウム錯体は、いくつかの有機合成反応の触媒として有効であることがわかった。まず、フェニルアセチレンとヨードベンゼンとの菌頭カップリング反応が、室温で、ほぼ定量的に進行した。また同じく、ヨードベンゼンとフェニルボロン酸との鈴木カップリング反応もよい収率で進行した。アニリンのアリルアルコールによる直接アリル化反応もこの2座配位子をもつパラジウム触媒で進行することがわかり、P,S-2座配位子を有する遷移金属錯体が、いくつかのクロスカップリング反応の触媒として有効であることが見いだされた。

リンをcontains むmultiple bonding compounds は, そのmultiple bonding のinteratomic distance がlong く, また, π orbitals Road の広がりが大きいため、いわゆるπ orbitのeffective な重なりがあまりLook forward to できない.さらに, heavy periodic elements, mixed orbitals, しにくいことなどから, このようなmultiple bonding compounds, であるとされてきた.しかし, in recent years, intramolecular にかさ高いsubstituent group み込むことにより, Unstable chemical species and stable chemical species. The three-dimensional protection effect of そこで, 2,4,6-トリ-t-ブチルフェニルの is synthesized by using the して stabilization and the ligand containing the リンのmigration metal complex.まず、2-メチル-3,3-ジフェニル-1-(2,4,6-トリ-t-ブしたたそのタングステン, パラジウム, platinum complex body をsynthesis unitary し, structural analysis を行った.さらに, 2-メチル-3-スルフィド inducer を coordination position とするジクロロパラジウムError body は、いくつかのorganic synthesis reaction catalyst としてeffective であることがわかった.まず, フェニルアセチレンとヨードベンゼンとの bacterial head カップリングreaction が, room temperature で, ほぼ quantitative に carry out した.また同じく、ヨードベンゼンとフェニルボロン acid とのSuzuki カップリング Reflection もよい yield でした.アニリンのアリルアルコールによるDirect アリル化 Reflection もこの2 Seat matching seat をもつパラジウムcatalyst で carried out することがわかり、P, The S-2 seat is equipped with a Migration Metal Coating System and a Migration Metal Coating System.ップリングcounter-reaction catalyst としてeffective であることが见いだされた.