权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

新規キラルジホスフィノジイミノカンファーキノン配位子の不斉合成への応用

新型手性二膦二亚氨基樟脑醌配体在不对称合成中的应用

基本信息

批准号：
02F00357
负责人：
吉藤正明
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

立体保護により安定化された低配位リン化合物の合成、構造、反応、物性は、近年、国際的にも強い関心と興味がもたれている。本研究課題では、2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル基(Mes^*)などのかさ高い立体保護基で速度論的に立体保護された3,4-ジホスフィニデンシクロブテンを2座配位子とする、遷移金属錯体が、有機合成反応の良好な触媒となることに着目した。まず、ユーカリの精油成分の一つであるミルテナールのアルデヒドにMes^*P=C結合を導入することを試み、初めてキラルなホスファエテン化合物を合成することに成功した。次いで、プロリンのカルボキシル基をアルデヒド基に変換し、そのカルボニル基をMes^*P=Cに変換することを試みた。一方、ジホスフィニデンシクロブテン錯体の有用性を検証するため、素反応を種々検討していたところ、芳香族ハロゲン化物に対する、メチルアニリンによるメチルフェニルアミノ化が、2モル%の臭化銅、2モル%の1,2-ジフェニル-3,4-(2,4,6-トリ-t-ブチルフェニルホスフィニデン)シクロブテン存在下、カリウムt-ブトシキドなどの塩基により効率よく進行することを見いだした。この反応には、一般性が認められ、様々なブロモベンゼン、クロロベンゼン誘導体を基質に、また、メチルアニリンだけではなく、モルホリンやベンジルアミン、フェニルエチルアミンなどのアルキルアミンにも広く適用できるカップリング反応であることがわかった。

The synthesis, structure, reaction, and physical properties of stereoprotective and stabilized low-coordinated リン compounds have attracted international attention and interest in recent years. The subject of this research is the stereoprotection of 2,4,6-Toro-t-Torofluoryl (Mes^*) high-stereoprotective group and velocity theory. 3,4-ジホスフィニデンシクロブテンを2-coordination base, migration metal complex, and organic synthesis reaction catalyst of good quality.まず、ユーカリのessential oil ingredientsの一つであるミルテナールのアルデヒドにMes^*P=C combinationをImported the することをtrialみ, and the first めてキラルなホスファエテン compound をsynthesized することに was successful. Second time, プロリンのカルボキシルbased をアルデヒドbased に変changeし,そのカルボニルbased をMes^*P=Cに変change することをtrialみた. One party, ジホスフィニデンシクロブテン无码の用utilityを検证するため, prim reverse 応をkind 々検问していたところ, aromatic ハロゲン compounds に対する, メチルアニリンによるメチルフェニルアミノ化が, 2モル% odorized copper ,2モル%の1,2-ジフェニル-3,4-(2,4,6-トリ-t-ブチルフェニルホスフィニデン) In the presence of シクロブテン, カリウムt-ブトシキドなどの塩基によりefficiency よく carried out することを见いだした.この濜には, general recognition められ, 様々なブロモベンゼン, クロロベンゼン inducer を matrixに、また、メチルアニリンだけではなく、モルホリンやベンジルアミン、フェニルエチルアミンなどのアルキルアミンにも広くapplicableできるカップリングであることがわかった.