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含ヘテロ元素多重結合化合物の安定化とその電気化学

含杂元素多重键化合物的稳定性及其电化学

基本信息

批准号：
08454193
负责人：
吉藤正明
金额：
$ 4.86万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

周期表で第3周期以降の典型元素を含む多重結合の化合物は、従来、不安定であるとされてきた。しかし、近年、2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル基(Ar基と略称)などの大きな立体保護効果をもつ置換基(立体保護基)を分子内に組み込むことにより、含ヘテロ多重結合化合物を速度論的に安定化できることが明らかになってきた。本研究は、低配位状態にあるリン原子を含む化学種の発生と単離・同定を試み、それらの電気化学的性質をサイクリックボルタンメトリー法(CV法)による酸化還元電位などの測定により研究した。1.新規立体保護基として4-t-ブチル-2,6-ジメシチルフェニル基を開発し、それを置換基とする極めて安定なジホスフェンを合成した。CVにより還元電位を測定したところ、殆どArP=PArと同じ値であった(-2.16V)。2.ジホスファブチン、ジホスファブタトリエン、ジホスファブタジエンの合成を行い、生成物のCV法による酸化還元電位の測定を行ったところ、いずれも、非可逆な酸化還元波を与えることが分かった。置換基としてのハロゲンの違いが観測され、また、CVと一電子移動による還元反応とが密接な関連があることが分かった。3.ホスファアルキンの合成とそのオリゴマーへの変換を試みたが、前駆体の合成が難航し、成功しなかった。4.2,4-ジ-t-ブチル-6-ジメチルアミノフェニル基などの-新規立体保護基の開発により、チオキソホスフィンやジチオキソホスフィンの合成を試み、そのX線結晶構造解析から分子内配位の可能性について検討した。テトラホスファ[4]ラジアレン合成の可能性について検討したが、合成に至らなかった。種々のホスフィン、アルシンおよびその誘導体を合成し、CV法などによる電気化学的性質の検討を行ったところ、2段階の酸化還元系を与えるアミノホスフィンやビスホスホニウム塩を見出した。

Periodic Table 3: The typical elements in the lower part of the periodic table contain compounds with multiple combinations. In recent years, 2,4,6-tri-t-butoxy groups (Ar groups) have been found to be the most effective steric protective groups in molecular structures. In this study, the generation, separation, and identification of chemical species in low-coordination states were studied. The electrochemical properties of these species were determined by CV method. 1. The new stereoprotection base was developed and replaced by a 4-t-1, 6-t-1, 6-t-1, 4-t-1, 4, 4-t-1, 4, 4, 4-t-1, 4, 4, 4, 5, 5, 5, 5, 6-t-1, 5, 5, 5, 5, 6-t-1, 5, 5, 5, 6, 6 CV (-2.16V) 2. Determination of Acidification Reduction Potential by CV Method of Product Substitution is the basis of the interaction between the elements. 3. The synthesis of the precursor is difficult and successful. 4.2,4-t--6- [4] The possibility of synthesis is discussed in detail. A study of electrochemical properties of the two-stage acidizing system was carried out by the CV method.