高周期典型元素を含む有機化合物の合成、構造、物性と反応性

含高周期族元素有机化合物的合成、结构、物理性质及反应活性

• 批准号: 01F00246
• 负责人: 吉藤 正明
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01F00246/
• 关键词: 低配位リン化合物; 立体保護基; キレート錯体; パラジウム錯体; ホスファエテン; タングステン錯体; カップリング反応; アリル化反応; ホスファインダン; ホスファエテニルリチウム; 電荷移動錯体; 硫化反応

かさ高い2,4,6-トリ-t-ブテルフェニル基の立体保護効果を利用して、速度論的に安定化されたジホスフェンやホスファエテンのような低配位リン化合物が近年種々合成されている。本研究では、以下に述べるようなホスファエテンに関する興味ある研究結果が得られたので報告する。まず、2-メチル-3,3-ジフェニル-1-(2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル)-1,3-ジホスファプロペン3-スルフィドを合成した。そのタングステン、パラジウム、白金錯体を合成単離し、構造解析を行った。タングステン錯体の生成に際しては、先ず、タングステン金属がSにモノ配位し、次にsp2型Pへの配位が起こり、段階的に2座配位子としての配位を許容していることが観測され、それぞれの段階での構造を確認した。さらに、2-メチル-3-スルフィド体を配位子とするジクロロパラジウム錯体は、いくつかの有機合成反応の触媒として有効であることがわかった。まず、フェニルアセチレンとヨードベンゼンとの薗頭カップリング反応が、室温で、ほぼ定量的に進行した。また、同じく、ヨードベンゼンとフェニルボロン酸との鈴木カップリング反応もよい収率で進行した。アニリンのアリルアルコールによる直接アリル化反応もこの2座配位子をもつパラジウム触媒で進行することがわかった。このように、本研究を遂行する段階で見いだされたP,S-2座配位子を有する遷移金属錯体が、いくつかのクロスカップリング反応の触媒として有効であることが見いだされ、今後の展開と研究の発展が期待される。

か さ い 2 minus 2 - ト リ - t - ブ テ ル フ ェ ニ ル base の stereoscopic protection services fruit を use し て, speed of に stabilization さ れ た ジ ホ ス フ ェ ン や ホ ス フ ァ エ テ ン の よ う な low coordination リ が ン compounds in recent years, kinds of 々 synthetic さ れ て い る. This study で は, the following に above べ る よ う な ホ ス フ ァ エ テ ン に masato す る tumblers あ る research results ら が れ た の report で す る. ま ず, 2 - メ チ ル - 3, 3 - ジ フ ェ ニ ル - 1 - (2 minus 2 - ト リ - t - ブ チ ル フ ェ ニ ル) - 1, 3 - ジ ホ ス フ ァ プ ロ ペ ン 3 - ス ル フ ィ ド を synthetic し た. Youdaoplaceholder0 タ タ グステ グステ グステ, パラジウム, platinum mismatched を synthesis 単 separation タ, structural analysis を line った. タ ン グ ス テ ン misprinted の generated に interstate し て は, first ず, タ ン グ ス テ ン metal が S に モ ノ ligand し, times に sp2 P へ の ligand が up こ り, Duan Jie に two ligand と し て の ligand を allowable し て い る こ と が 観 measuring さ れ, そ れ ぞ れ の Duan Jie で の tectonic を confirm し た. さ ら に, 2 - メ チ ル - 3 - ス ル フ ィ ド body を ligand と す る ジ ク ロ ロ パ ラ ジ ウ ム misprinted は, い く つ か の organic synthesis the 応 の catalyst と し て have sharper で あ る こ と が わ か っ た. ま ず, フ ェ ニ ル ア セ チ レ ン と ヨ ー ド ベ ン ゼ ン と の 薗 head カ ッ プ リ ン グ anti 応 が, room temperature で, ほ ぼ に of quantitative し た. ま た, with じ く, ヨ ー ド ベ ン ゼ ン と フ ェ ニ ル ボ ロ ン acid と の suzuki カ ッ プ リ ン グ anti 応 も よ い で 収 rate for し た. ア ニ リ ン の ア リ ル ア ル コ ー ル に よ る directly ア リ ル turn against 応 も こ の two ligand を も つ パ ラ ジ ウ ム catalyst to す で る こ と が わ か っ た. こ の よ う に, を carries out this study す る Duan Jie で see い だ さ れ た P, S - 2 block has the ligand を す る migration metal misprinted が, い く つ か の ク ロ ス カ ッ プ リ ン グ anti 応 の catalyst と し て have sharper で あ る こ と が see い だ さ れ, future の research の と 発 exhibition が expect さ れ る.

项目成果

H.Liang, S.Ito, M.Yoshifuji: "Characterization of a Novel Binuclear Palladium(II) Complex Formed from the Reaction of 2-Chloro-3,3-diphenyl-1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1,3- diphosphapropene"Z.Anorg.Allgem.Chem.. 630(In press). (2004)

H.Liang、S.Ito、M.Yoshifuji：“2-氯-3,3-二苯基-1-(2,4,6-三叔反应形成的新型双核钯 (II) 配合物的表征

H.Liang, S.Ito, M.Yoshifuji: "Preparation, structure, and coordination properties of 3-thioxo-3,3-bis(diisopropylamino)-1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1,3-diphosphapropene"Org.Biomol.Chem.. 1. 3054-3058 (2003)

H.Liang、S.Ito、M.Yoshifuji：“3-硫代-3,3-双(二异丙氨基)-1-(2,4,6-三叔丁基苯基)-的制备、结构和配位特性

H.Liang, S.Ito, M.Yoshifuji: "Preparation and Coordination Properties Including Catalytic Activities of a Bulky 2-Methyl-3-thioxo-1,3-diphosphapropene"Org.Lett.. 6. 425-427 (2003)

H.Liang、S.Ito、M.Yoshifuji：“制备和配位特性，包括大体积 2-甲基-3-硫代-1,3-二磷酸丙烯的催化活性”Org.Lett.. 6. 425-427 (2003)

S.Ito, H.Liang, M.Yoshifuji: "Preparation, structure, and some coordination properties of 2-chloro-3,3-diphenyl-3-thioxo-1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1,3-diphosphapropene"Chem.Commun.. 398-399 (2003)

S.Ito、H.Liang、M.Yoshifuji：“2-氯-3,3-二苯基-3-硫代-1-(2,4,6-三叔丁基苯基)的制备、结构和一些配位性质

F.Riviere, H.Liang, S.Ito, M.Yoshifuji: "Stereoselective Formation and Reactivity of Sterically Encumbered Anilinodiphosphene Derivatives"Science Reports, Tohoku Univ., Ser.1, Chemistry. 80(In press). (2004)

F.Riviere、H.Liang、S.Ito、M.Yoshifuji：“空间位阻苯胺基二膦衍生物的立体选择性形成和反应性”科学报告，东北大学，Ser.1，化学。