面不斉をもつフェロセン配位子の開発と不斉炭素-炭素結合形成反応への応用

具有平面手性的二茂铁配体的开发及其在不对称碳-碳键形成反应中的应用

• 批准号: 09238231
• 负责人: 池田 功
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238231/
• 关键词: フェロセン配位子; 面不斉; 不斉アリル置換反応

面不斉をもつフェロセン配位子はいくつかの不斉触媒反応において優れた不斉触媒活性が認められており、また工業的に利用されているという報告もある。しかしながら、C_2対称の不斉フェロセン配位子や面不斉のみをもつフェロセン配位子に関する研究はほとんど行われていない。これらの新しい形の配位子の特性を解明すべく、本研究は、キラルなアミノアルコールとフェロセンジカルボン酸から1,1'-ビス(オキサゾリニル)フェロセン1を合成し、その高選択的なジリチオ化を経る面不斉をもつC_2対称1,1'ビス(ジフェニルホスフィノ)-2,2'-ビス(オキサゾリニル)フェロセン2の合成を行った。しかし2とPdとの錯形成について検討したところ、期待されるP,P-キレートは生成せずに二核のP,N-キレート錯体を与えることが明らかになった。面不斉のみを持つC_2対称のP,P-配位子1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)-2,2'-ビス(メトキシカルボニール)フェロセン3は、2のオキサゾリン基を誘導することによって合成することができた。Pdを用いる不斉アリル置換反応、特に1,3-ジフェニル-2-プロペニルアセテートの炭素求核置換反応は重要な不斉触媒反応として近年着目されている。この反応に対してN,N-配位子とP,N-配位子が高い光学収率を与えたという報告はこれまでにいくつかあったが、P,P-配位子、特にC_2対称のP,P-配位子を用いて良い結果を得たという報告例はすくない。そこで今回合成したC_2対称のP,P-配位子3を用いて、この反応を検討したところ、92%という高い光学収率で目的物が得られた。この結果から面不斉のみをもつフェロセン配位子は優れた不斉環境を与えることが明らかとなった。

You can use the catalyst to make sure that the activity of the catalyst is higher than that of the industry. you can use the information of the industry. No, no. The new shape of the ligand, the properties of the ligand, the properties of the ligand, the characteristics of the ligand, the characteristics, the properties, the synthesis, the synthesis, The high-level election is called 1, 1, 1, 1, 1, 1, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4 This is the first time that the two-core Pd has formed the wrong body and expected the wrong body to be generated. In the face of each other, it is called "Precinct", which is called "Precinct", "I don't know,"I don't know," I don't know, I don't know. Pd said that it is important to use the catalyst to reverse the reaction, especially in the case of the recent years' attention. I am sorry to hear that there is a high optical rate in the report, a high optical rate, a high optical frequency, a high optical frequency This round, it is called "Precinct P3", which is called "Precinct P3". This round is called "Precinct". This round is called "Precinct". This round is called "Precinct", which is called "Precinct P3", and the target object has a high optical rate of 92%. The results show that there are significant differences between the environment and the environment.

项目成果

池田功 他: "Highly Diastereoselective ortho-Lithiation of 1,1'-Bis(oxazolinyl)ferroceec Directed to C2-Symmctric Chiral Ligands" Tetrahedron:Asymmetry. 7. 451-560 (1996)

Isao Ikeda 等人：“针对 C2 对称手性配体的 1,1-双(恶唑啉基)ferroceec 的高度非对映选择性邻位锂化”四面体：不对称性 7. 451-560 (1996)。

池田功 他: "NovelC2-Symmetric Diphosphine Ligand with only the Planar Chirality of Ferrocene" Tetrahedron Letters. 37. 7995-7998 (1996)

Isao Ikeda 等人：“仅具有二茂铁平面手性的新颖 C2 对称二膦配体”四面体快报 37. 7995-7998 (1996)

池田功 他: "Interesting and Effective P,N-Chelation of Tetrasubstituted Ferrocene Ligands for Palladium Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution" Tetrahedron Letters. 37. 4545-4548 (1996)

Isao Ikeda 等人：“用于钯催化不对称烯丙基取代的四取代二茂铁配体的有趣且有效的 P,N-螯合”四面体快报 37. 4545-4548 (1996)。