フェロセン配位子の開発と不斉炭素-炭素共有結合形成反応への応用

二茂铁配体的开发及其在不对称碳-碳共价键形成反应中的应用

• 批准号: 11119236
• 负责人: 池田 功
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11119236/
• 关键词: フェロセン; 面不斉; 不斉触媒反応

面不斉をもつフェロセン配位子はいくつかの不斉触媒反応において優れた不斉触媒活性が認められており、また工業的に利用されているという報告もある。しかしながら、C2対称の不斉フェロセン配位子や面不斉のみを有するフェロセン配位子に関する研究はほとんど行われていない。そこで、本研究では、面不斉のみが不斉環境に及ぼす効果を検討すべく、C2対称のP,P-配位子1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)-2,2'-ビス(メトキシカルボニル)フェロセン1を合成し、不斉触媒反応へ応用した。Pdを用いる不斉アリル置換反応、特に1,3-ジフェニル-2-プロペニルアセテート2の炭素求核置換反応は重要な不斉触媒反応として近年注目されている。この反応に対してN,N-配位子とP,N-配位子が高い光学収率を与えたという報告はこれまでにいくつかあったが、P,P-配位子を用いて良い結果を得たという報告例は少ない。また、環状の基質、2-シクロヘキセニルアセテート3については、置換基のかさ高さが少なく、立体効果が期待されないため、一般に良い結果は得られていない。そこで今回合成したC2-対称のP,P-配位子1を用いて2、3の炭素求核置換反応を検討したところ、2の場合は92%ee、3の場合は83%eeと非常に高い光学収率が得られた。これらの結果から、面不斉のみでも十分優れた不斉環境を構築できることが明らかとなった。また、脱水素アミノ酸誘導体の不斉水素化反応はキラルなアミノ酸が合成できるという点から、非常に高い利用価値があると期待される。そこで、配位子1を用いてモデル反応であるα-アセトアミノケイ皮酸及びそのメチルエステルの不斉水素化反応について検討した。その結果、条件を変えても光学収率は40%以下と、あまり良い結果は得られなかったが、用いる基質を酸からメチルエステルに変えると生成物の絶対配置が反転するという、これまでには報告例のない興味深い結果が得られた。今後、配位子の置換基を変えることなどによりさらなる発展が期待できると思われる。

The surface ligand is not used in the catalytic reaction. The catalyst activity is recognized and used in industry. The study of C2-related ligands is carried out in the presence of C2-related ligands. In this study, we discussed the synthesis of P, P-ligand 1,1'-bis (C2-bis)-2,2'-bis (C2-bis)-bis (C2-bis (C2-bis)-bis (C2-bis)-bis (C2-bis (C2-bis)-bis (C2-bis)-bis (C2-bis (C2-bis)-bis (C Pd is used in the chemical reaction, especially in the 1,3-hydrogen-2-hydrogen-3-hydrogen-4-yl-4-(4)-4-(4-methylphenyl)-3-(4)-4-(4-yl)-4-(4- The N, N-ligand and P, N-ligand have a high optical yield. The P, N-ligand and P, N-ligand have a high optical yield. The P, N-ligand and P, N-ligand have a high optical yield. The P, N-ligand and P, N-ligand have a high optical yield. The results are as follows: 1. The matrix is cyclic, 2-hydroxy-3-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4 C 2-pairs of P, P-ligands 1, 2 and 3 were synthesized at 92% ee and 83% ee, respectively, with a very high optical yield. The result of this is that the environment is very good. The acid inducer is not hydrated, and the acid is synthesized at a very high level. In addition, the ligand 1 is used in the reaction of α-hydroxy-1-hydroxy-2-hydroxy-2-hydroxy-3-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-4-hydroxy-3 - 4-hydroxy-4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4- The results, conditions, and optical yield are below 40%. The results are excellent. The substrate is acidic. The product is isolated. The results are interesting. In the future, the substitution group of the ligand will be changed.

项目成果

池田功 他: "Novel C2-Symmetric Chiral Oxazolinyl Biaryl Lifands Bearing a Hydroxyl Group"Synlett. 239-241 (2000)

Isao Ikeda 等人：“带有羟基的新型 C2-对称手性恶唑啉基二芳基配体”Synlett 239-241 (2000)。