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フェロセン配位子の開発と不斉炭素-炭素共有結合形成反応への応用

二茂铁配体的开发及其在不对称碳-碳共价键形成反应中的应用

基本信息

批准号：
10132238
负责人：
池田功
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132238/
关键词：
フェロセン配位子面不斉不斉アリル置換反応

项目摘要

面不斉をもつフェロセン配位子はいくつかの不斉触媒反応において優れた不斉触媒活性が認められており、また工業的に利用されているという報告もある。しかしながら、C_2対称の不斉フェロセン配位子や面不斉のみをもつフェロセン配位子に関する研究はほとんど行われていない。これらの新しい形の配位子の特性を解明すべく、本研究では、キラルなアミノアルコールとフェロセンジカルポン酸から1,1′-ビス(オキサゾリニル)フェロセン1を合成し、その高選択的なジリチオ化を経る面不斉をもつC_2対称1,1′-ビス(ジフェニルホスフィノ)-2,2′-ビス(オキサゾリニル)フェロセン2の合成を行った。さらに、2のオキサゾリン基を誘導することによって面不斉のみを持つC_2対称のP,P-配位子1,1′-ビス(ジフエニルホスフィノ)-2,2′-二置換フェロセン配位子3を合成した。続いて、配位子3を用いて、1,3-ジフェニル-2-プロペニルアセテートのPd触媒不斉アリル置換反応を検討した。興味深いことに、配位子の置換基がCO_2Me,CO_2Et,CO_2i-Pr基と大きくなるにつれて、光学収率が増加することがわかった。続いて反応温度を25℃から0℃に変更すると、反応速度は大幅に減少したが、置換基がCO_2Etの場合では、94%eeという最高の光学収率を得ることができた。この結果から、不斉因子として面不斉は十分な不斉環境を与え得ることが明らかになった。一方、ヒドロキシル基をもっP,P一配位子が、この反応において高い光学収率を与えたという報告があるが、本研究でCON(CH_2)_2OHとCON(CH_2)_3OHなどヒドロキシル基を含むP,P-配位子を用いたが、より良い結果を得ることはできなかった。

The surface ligand is not used in the catalytic reaction. The catalyst activity is recognized and used in industry. C_2 is the most important ligand in the study of molecular biology. In this study, we investigated the properties of these novel ligands. In addition, we also investigated the synthesis and characterization of these novel ligands. In this study, we investigated the synthesis and characterization of these novel ligands.()-2,2′-() The synthesis of P, P-ligand 1, 1 ′-bis (2, 2 ′-disubstituted)-2, 2 ′-bis (2, 3 ′-disubstituted)-2, 3 ′-bis (2, 3, 4 ′-disubstituted)-2,3 ′-bis (3, 4 ′-disubstituted)-2,3 ′-bis (2-disubstituted)-2,4-bis (2-bis (2-disubstituted) The reaction of Pd catalyst with ligand 3 is studied. The substitution groups of CO_2Me, CO_2Et,CO_2i-Pr groups in the ligands are more interesting and the optical absorption rate increases. When the temperature of reaction is 25℃, the reaction speed is greatly reduced. When the substitution base is CO_2Et, the highest optical reaction rate is obtained. The result of this is that the factor is not very good, and the environment is not good. On the one hand, the use of P-ligands and P-ligands can be seen in this report. In this study, CON(CH_2)_2OH and CON(CH_2)_3OH include P-ligands, and good results can be achieved.