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複合型ヘテロ原子高次導入法の開発に基づく多元素環状化合物構築法の創生

基于复杂杂原子高阶引入方法的开发，创建了构建多元环状化合物的方法

基本信息

批准号：
14044063
负责人：
小川昭弥
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Nara Women's University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、多元素環状化合物合成手法の確立のための新概念として、ヘテロ原子化合物の複合型ラジカル反応系と複合型遷移金属触媒反応系を設計し、複数のヘテロ原子官能基の各種不飽和結合への高選択的導入を系統的に調べ、これを環化反応に応用することにより、直截的な多元素環状化合物の合成手法を確立することを目的として行った。得られた成果は以下のように要約される。(1)光照射下でのイソシアニドへの付加がジスルフィドとジセレニドの複合系において効率良く付加が進行することを見い出し、さらに生成物のケテンとの形式的な[2+2]環化付加によりβ-ラクタムが簡便に合成された。(2)ジセレニドの適度な炭素ラジカル捕捉能力を利用した、イソシアニドと炭素-炭素不飽和化合物との3成分連結反応に成功した。得られた3成分カップリング生成物は同様にβ-ラクタム誘導体に容易に変換可能である。(3)さらに本手法はイソシアニドのみならず、種々のアルケン類を用いても進行し、例えば、エチルプロピオレート、2-メトキシプロペン、アクリロニトリル、およびジセレニドとの光照射下での反応は、これら4成分のカップリングに基づく5員環環化生成物を高収率で与えた。(4)増炭素型硫黄官能基導入反応として、アセチレン類の位置および立体選択的チオシアノ化が、パラジウム0価錯体またはコバルトカルボニルの触媒反応として効率良く進行することを見い出した。(5)一酸化炭素を1炭素増炭試剤として用いることにより、チオールのアセチレンへの付加がカルボニル化を伴って位置選択的に進行し、ロジウム触媒ではチオホルミル化が、一方白金触媒ではヒドロチオカルボニル化が良好に進行することを見い出した。(6)これらの複合型カルボニル化法を用いて環化反応を検討したところ、アセチレンアルコールを基質に用いた場合に硫黄官能基とカルボニル基の導入を伴う高選択的な環化反応を見い出した。

In this study, a new concept for the establishment of synthetic methods for multi-element cyclic compounds was developed. The design of complex reaction systems and complex transfer metal catalyst reaction systems for atomic compounds was studied. The introduction of highly selective unsaturated bonds of multiple atomic functional groups was systematically investigated. The synthesis method of straight multi-element cyclic compounds was established. The following is an example of how to make an offer. (1)Under the irradiation of light, the synthesis of the compound system is carried out efficiently, and the product is synthesized in the form of [2+2] cyclization. (2)The ability to capture carbon in a moderate manner was successfully utilized in the three-component reaction of carbon-carbon unsaturated compounds. The results show that the three components of the compound are easy to change. (3)In addition, this method can be used to improve the efficiency of the reaction under the irradiation of light, such as the reaction of 4 components, the reaction of 5-membered cyclic products, and the reaction of 4 components. (4)The carbon sulfur functional group is introduced into the reaction chamber, and the catalyst reaction chamber is arranged in the reaction chamber. (5)An acidified carbon catalyst is used in the carbon production process. The catalyst is used in the carbon production process. The catalyst is used in the carbon production process. (6)The compound type cyclization method is used to investigate the presence of sulfur functional groups and the presence of sulfur functional groups in the matrix.