π-共役系高次組織体の開発

π共轭高阶结构的发展

• 批准号: 11133233
• 负责人: 小川 昭弥
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133233/
• 关键词: π-共役系; レドックス活性; アントラキノン誘導体; 酢酸パラジウム; 錯形成挙動; π-π相互作用; d-π相互作用; 複合電子系錯体

本研究では、π-共役系分子の配列・制御に基づく新規な非局在電子系を構築することを目的とし、遷移金属に配位可能なPodand部位を有する芳香族π-共役系からなるレドックス活性なアントラキノン誘導体を設計合成した。さらに、この分子を結晶中で配列・制御することにより、分子レベルでの高次構造の精密制御を試みた。アントラキノン誘導体の結晶環境下での配列を検討したところ、アントラキノン環の間にπ-π相互作用が認められ、パッキング状態での組織化が可能なことが明らかになった。さらに、遷移金属塩として酢酸パラジウムを選びアントラキノン誘導体との錯形成を検討したところ、UV-visibleスペクトルにおいて錯形成が認められ、滴定曲線からアントラキノン誘導体と酢酸パラジウムは1:1の錯体を形成することが示された。しかしながら、この錯体では、パラジウムの4配位平面がアントラキノンの平面からずれているため、パッキング状態でπ-π相互作用による配列が困難となった。そこで、側鎖としてフェネチルアミノ基を導入したアントラキノン誘導体を合成し、酢酸パラジウムとの錯形成を検討したところ、同様に1:1の錯体を形成することが明らかとなった。この錯体の結晶環境下での配列を検討したところ、結晶状態でアントラキノン部位間でのπ-π、相互作用と、アントラキノン部位とパラジウム間でのd-π相互作用を有する複合電子系錯体システムが構築されていることが明らかとなった。以上のように、X線結晶構造解析により、パッキング状態においてアントラキノン部位間のπ-π相互作用について明らかにするとともに、遷移金属塩との錯形成に基づくπ-共役系複合系錯体を合成し、結晶環境下での分子構造と分子間相互作用との相関を解明し、π-π相互作用とd-π相互作用に基づく、π-共役系高次構造の組織化に成功した。

In this study, the molecular systems of π-co-service system and π-co-service system are designed to synthesize the structure of aromatic π-co-service system. The molecular system of π-co-service system is designed and synthesized in the field of electronic system, the coordination of metal and metal may be used in Podand. In the crystal of molecular structure and molecular structure, the equipment is arranged to make and control the precision of the device, and the molecular device is used to make the precision system. In the crystal environment, the environmental protection system is equipped with environmental protection equipment, such as environmental protection, environmental protection, π-π interaction, environmental protection, environmental protection, and so on. This is the best way to get rid of the metal, to move the metal, to make sure that the body is formed, the UV-visible is to form, and the titration curve is to show that the acid is in the wrong place at 1:1. There are four coordination planes in the coordination plane, the wrong body, the wrong body and the wrong body. The compounds were synthesized, the oxalic acid was synthesized, and the 1:1 was the same as that at 1:1. In the wrong environment, the system is equipped with the equipment of the computer system, the structure of the system, the interaction between the two parts of the system, the interaction between the two parts, and the interaction between the two parts of the system. The results of the above experiments and X-ray analysis, the analysis of the π-π interaction between the two parts of the metal, the formation of the base π-co-service complex system, the synthesis of the misbody of the complex system, the interaction between molecules and molecules in the crystallization environment, the analysis of the π-π interaction between the two parts, the analysis of the π-π interaction between the molecules, the formation of the base π-co-service complex system, the synthesis of the misbody of the complex system, and the interaction between molecules in the crystallization environment. π-π interaction, d-π interaction, π-co-service system, high-order construction system successfully.

项目成果

Toshikazu Hirao: "Controlled Formation of Synthetic Metal-Transition Metal Conjugated Complex Systems"Tetrahedron Lett.. 40・15. 3009-3012 (1999)

平尾俊一：“合成金属-过渡金属共轭复合体系的控制形成”Tetrahedron Lett.. 40・15（1999）

Akiya Ogawa: "Highly Regio-and Stereocontrolled Synthesis of Vinyl Sulfides via Transition-Metal-Catalyzed Hydrothiolation of Alkynes with Thiols"J.Am.chem.soc.. 121・22. 5108-5114 (1999)

小川晃也：“通过过渡金属催化的炔烃与硫醇的氢硫醇化高度区域和立体控制合成乙烯基硫化物”J.Am.chem.soc. 121・22 (1999)。