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光誘起希土類新触媒系の開発

新型光致稀土催化剂体系的研制

基本信息

批准号：
03F03091
负责人：
小川昭弥
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、われわれが最近開発したサマリウム-光還元系、およびサマリウム複合還元系を利用することにより、ケイ素-塩素結合の高効率還元法を開発し、分子量分布が狭く高純度なポリシランの高効率合成法の確立を目指した。研究成果は以下のように要約できる。(1)ヨウ化サマリウム単独系や金属サマリウム単独系では還元が全く進行しないのに対して、両試薬の複合系では還元が生起し、対応するジシランが得られた。さらにこの反応系に金属マグネシウムを添加することにより、収率が向上した。(2)次にこの手法を同族のゲルミルクロリド、スズクロリドの還元に応用したところ、金属マグネシウム共存下ヨウ化サマリウムの触媒反応として効率良く進行することが明らかとなった。(3)モノクロロシランの高効率還元法をジクロロシランの還元に応用し、ポリシランの合成を行った。基質としてジクロロフェニルメチルシランを用い、照射する光の種類、試薬と基質のモル比、反応条件等を詳細に検討し、ポリシランの分子量分布との相関を詳しく調べた。得られたポリシランの紫外-可視スペクトルを測定し、ケイ素-ケイ素単結合に基づく極大吸収のシフト値を検討した。以上の結果から、SmI_2-Sm-Mg還元系により合成されたポリシランは均質な分子量分布を有し、かつケイ素-ケイ素単結合に基づく極大吸収が長波長シフトしていることから純度が高いことが明らかとなった。従来法によりポリシランを合成する際には、反応系に混入した酸素や水によりSi-O-Si結合が生成し、低品質のポリシランが生成する。これに対して、本サマリウム還元系では、反応系に混入した酸素や水は速やかにサマリウム還元種が優先して反応するため、ケイ素-酸素単結合の生成は完全に抑制され、良質なポリシランの合成が可能となった。

This study is aimed at the development of a recently developed high efficiency reduction method for the utilization of a photoreduction element system, a photoreduction element system, and a photoreduction element system, and the establishment of a high efficiency synthesis method for narrow molecular weight distribution and high purity photoreduction elements. The research results are as follows: (1)The chemical composition of the single metal and the single metal is completely different, and the chemical composition of the single metal is completely different. This is the first time I've ever seen one. (2)The second method is to use the same method as the first method. The second method is to use the same method as the first method. The third method is to use the same method as the first method. The fourth method is to use the same method as the first method. (3)The high efficiency reduction method of the mixture is applied to the synthesis of the mixture. The use of matrix, the type of light irradiated, the ratio of matrix and reaction conditions are discussed in detail, and the correlation of molecular weight distribution of matrix is discussed in detail. The UV-visible spectrum of the dye is determined by the UV-visible spectrum of the dye. These results indicate that SmI_2-Sm-Mg system has a homogeneous molecular weight distribution and a high molecular purity. In the case of synthesis, the reaction system is mixed with acid and water, and Si-O-Si bonds are formed, and low-quality solutions are formed. The synthesis of this compound is possible with good quality.

项目成果

期刊论文数量（6）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

A highly regioselective bisselenation of allenes with diphenyl diselenide catalyzed by tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)

DOI：
10.1016/j.tetlet.2005.03.168
发表时间：
2005-05-23
期刊：
TETRAHEDRON LETTERS
影响因子：
1.8
作者：
Kamiya, I;Nishinaka, E;Ogawa, A
通讯作者：
Ogawa, A

A novel photoinduced reduction of haloalkanes with rare earth metals.

稀土金属卤代烷的新型光诱导还原。

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Journal of Alloys and Compounds 408-412
影响因子：
0
作者：
Tomisaka;Yuri、Ogawa;Akiya、他1名
通讯作者：
Akiya、他1名

Se and Te in Organic Synthesis, In Main Group Metals in Organic Synthesis

有机合成中的 Se 和 Te，有机合成中主族金属中的 Se 和 Te

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
影响因子：
0
作者：
B.Neppolian;H.Yamashita;Y.Okada;H.Nishijima;M.Anpo;Akiya Ogawa;Akiya Ogawa;Akiya Ogawa;Akiya Ogawa;Akiya Ogawa;Akiya Ogawa 分担執筆
通讯作者：
Akiya Ogawa 分担執筆

An efficient photoinduced iodoperfluoroalkylation of carbon-carbon unsaturated compounds with perfluoroalkyl iodides.