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レドックス活性化に基づく不活性炭素化合物の高効率分子変換

基于氧化还原活化的惰性碳化合物的高效分子转化

基本信息

批准号：
18037064
负责人：
小川昭弥
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

レドックス活性化に基づく不活性炭素化合物の高効率分子変換を達成するために、多段階のレドックス過程を有し、かつ環境への負荷が小さいバナジウムに着目し、新規バナジウム単核錯体触媒を用いた分子変換反応を行った。まず、C-H結合およびC-C結合の酸化的活性化について検討したところ、アセトニトリル中、酸素加圧下、ベンジルアルコールからベンズアルデヒドへの選択的な酸素酸化が可能であることが判明した。この知見をもとに種々の基質展開を行ったところ、置換ベンジルアルコール誘導体を効率的にアルデヒドに変換する方法を確立した。さらに、炭素-炭素二重結合開裂反応の精密化を行い、炭素-炭素単結合開裂反応に適用したところ、1,2-ジフェニルエタン、ジベンジル誘導体について、対応するアルデヒド、カルボン酸が得られ、効率的な酸化的結合開裂反応を達成することが可能となった。次に、不活性結合であるC-F結合の還元的活性化については、サマリウム-ヨウ化サマリウム-光系での活性化を試みた。まず、塩化ドデシルを基質として、反応の精密化を行い、フッ化ドデシルに適用した。その結果、反応は進行し、対応するカルボン酸を与えた。これらの事実から、本サマリウム-ヨウ化サマリウム-光系を用いることで、不活性結合であるC-F結合の還元的活性化が可能であることが示された。不活性分子である二酸化炭素の活性化については、本反応系を応用することにより、二酸化炭素とカルボニル化合物とのラジカルカップリング生成物を得ることに成功した。以上のことから、レドックス活性化という視点に立ち、種々の不活性炭素化合物の高効率分子変換が可能になったと考えられる。

High efficiency molecular conversion of activated carbon compounds is achieved in a multi-stage process with low environmental load. New regulations are proposed for molecular conversion of single fault catalysts. The activation of C-H bonds and C-C bonds in the acidification of acid can be determined under high pressure and high pressure. The method of matrix expansion and displacement of the matrix was established. In addition, carbon-carbon double bond cracking reaction precision, carbon-carbon single bond cracking reaction applicable to the 1,2-carbon bond cracking reaction, carbon bond cracking reaction, carbon bond cracking reaction Second, inactive binding, activation of C-F binding For example, if you want to improve your product quality, you can use it to improve your product quality. The results of the study were as follows: The activity of C-F binding is possible. The activation of inert molecules such as diacid carbon and its reaction system was successfully carried out. The high efficiency molecular conversion of the above activated carbon compounds is possible.