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複合型ヘテロ原子高次導入法の開発に基づく多元素環状化合物構築法の創生

基于复杂杂原子高阶引入方法的开发，创建了构建多元环状化合物的方法

基本信息

批准号：
13029074
负责人：
小川昭弥
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Nara Women's University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、多元素環状化合物合成手法の確立のための新概念として、ヘテロ原子化合物の複合型遷移金属触媒反応系と複合型ラジカル反応系を設計し、複数のヘテロ原子官能基の各種本飽和結合への高選択的導入を系統的に調べ、これを環化反応に応用することにより、直截的な多元素環状化合物の合成手法を確立することを目的とする。本年度の研究成果は以下のように要約できる。(1)ヘテロ原子官能基の不飽和結合への高選択的複合導入法の開発:アセチレンおよびイソシアニドへの各種ヘテロ原子化合物の付加を詳細に検討した結果、Pd(PPh_3)_4またはCo_2(CO)_8触媒存在下でのアセチレン類の位置および立体選択的チオシアノ化、およびセレノシアノ化を見い出した。一方、ラジカル反応系として、光照射下でのアセチレン類の位置選択的ヨードペルフルオロアルキル化およびセレノペルフルオロアルキル化を見い出し、さらに、光照射下でのイソシアニド類のチオセレノ化およびチオテルロ化を明らかにした。(2)高選択的ヘテロ原子複合型環化反応の開発:ヘテロ原子化合物の複合型ラジカル反応系を用いて、多元素環状化合物の合成を行った。ジスルフィド単独系では基質の重合による複雑な結果を与えるのに対して、ジテルリドとの複合系では重合が抑制され、PhS・のイソシアノ基への攻撃、続く5-exo環化によりジチオ化されたインドール誘導体が一挙に合成できることが示された。ジセレニドも適度な炭素ラジカル捕捉能力を有し、基質の重合を抑制しつつ、高選択的な連結反応を可能にすることが明らかとなった。例えば、アセチレンとイソシアニドの連結反応により生成したイミドイル化合物が合成可能となり、これを利用したβ-ラクタム誘導体の新構築法が明らかとなった。

In this study, a new concept for the establishment of synthetic methods for multi-element cyclic compounds was developed. The design of complex-type transfer metal catalyst reaction systems and complex-type reaction systems for atomic compounds was studied. The introduction of highly selective compounds with various saturation bonds of a plurality of atomic functional groups was systematically investigated. The synthesis method of straight multi-element cyclic compounds was established. The research results of this year are as follows: (1)The development of a highly selective complex introduction method for unsaturated bonds of atomic functional groups was investigated in detail. The results showed that the reaction of various atomic compounds with Pd(PPh_3)_4 and Co_2(CO)_8 catalyst was successful in the reaction of organic compounds with Pd(PPh_3)_4 and Co_2(CO)_8. The position selection of the color spectrum under light irradiation is based on the color spectrum of the color spectrum under light irradiation. (2)Development of highly selective atomic complex-type cyclization reaction: application of complex-type cyclization reaction system of atomic compounds, synthesis of multidimensional cyclic compounds The complex results of the matrix overlap in the single system and the complex system overlap inhibition in the single system, the attack on the matrix overlap in the single system and the 5-exo cyclization in the single system and the synthesis in the single system. The ability to capture carbon particles in a medium, the ability to suppress overlap in a medium, and the ability to detect links in a medium are all possible. For example, a new method for constructing β-raretion inducers is proposed by using β-raretion inducers.