レドックス活性化に基づく不活性炭素化合物の高効率分子変換

基于氧化还原活化的惰性碳化合物的高效分子转化

基本信息

  • 批准号:
    19020061
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.43万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2007
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2007 至 2008
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究では、炭素原子を含む不活性結合をレドックスアクティブな遷移金属錯体触媒で活性化することにより、高選択的な酸化的分子変換や還元的分子変換を明らかにし、さらにこれらの反応を基軸とする各種ヘテロ官能基の高効率・高選択的調製法を開発することを目的としている。本年度は、遷移金属触媒系や光照射系を応用した新反応の開発を行い、これらの新反応群による原子効率の良いヘテロ官能基導入反応について明らかにした。すなわち、(1)バナジウム錯体触媒による炭素一窒素単結合の常圧酸素酸化を検討し、アミンからイミンの高選択的合成に成功した。(2)広範囲の低原子価希土類による炭素-ハロゲン単結合の還元的分子変換を検討し、これに基づいて、光照射下での希土類金属による共役ジエンのアシル化反応に成功した。さらに、本希土類複合試薬はケイ素-ハロゲン結合の還元にも有効であり、ポリシラン合成にも適用可能であることが明らかとなった。(3)リンや硫黄、セレンなどのヘテロ原子間単結合を遷移金属触媒や光照射により活性化することにより、炭素-炭素不飽和結合への各種ヘテロ官能基の高選択的導入法を明らかにした。以上の述べてきたように、本研究では酸化・還元やヘテロ官能基導入の新手法を開拓することにより、種々の炭素資源に炭素-ヘテロ原子単結合(C-S、C-Se、C-P、C-Si)や炭素-ヘテロ原子多重結合(C=0、C=N)を高選択的に導入できる原子効率の高い反応群を明らかにした。
This study aims to develop a method for the activation of carbon atoms, including inert bonds, highly selective molecular transformations, and highly selective molecular transformations. This year, the transfer of metal catalyst system and light irradiation system has been used to develop new reaction systems, and the introduction of new reaction groups has been carried out in the field of atomic efficiency. (1) The synthesis of high-quality carbon dioxide in combination with high-pressure acid acidification was successfully carried out in the presence of catalyst. (2)The molecular transformation of rare earths with low carbon atoms and rare earth metals under light irradiation has been successfully studied. In this paper, the author tries to find out the relationship between the two groups. (3)A highly selective method for introducing sulfur, carbon, and carbon unsaturated functional groups into the reaction system is described. In this study, we explored new methods for introducing acidic, reductive and functional groups into carbon resources, such as carbon-carbon atom single bonds (C-S, C-Se, C-P, C-Si) or carbon-carbon atom multiple bonds (C=0, C=N), and highly selective introduction of high-efficiency carbon atom groups.

项目成果

期刊论文数量(32)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
パラジウム触媒存在下エチニル基を有するポルフィリンへのカルコゲン部位の位置選択的な導入
在钯催化剂存在下将硫属元素区域选择性引入含有乙炔基的卟啉中
  • DOI:
  • 发表时间:
    2008
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    椎野豪;野元昭宏;小川昭弥
  • 通讯作者:
    小川昭弥
Novel photoinduced reduction of conjugate dienes by the combination of benzenethiol and diphenyl diselentide
通过苯硫酚和二苯基二硒化物的组合实现共轭二烯的新型光诱导还原
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可见光照射下邻乙炔基异氰与二苯基二碲化物的分子内自由基环化反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2009
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    岩田起皆代;三田村健範;小川昭弥
  • 通讯作者:
    小川昭弥
Atom-economical bisthiolation and bisselenation of allenes catalyzed byrakis(triphenylphosphine)palladium(0)
byrakis(三苯基膦)钯(0)催化的丙二烯的原子经济双硫醇化和双硒化
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    小寺一平;永井健治;佐藤法匡;小川 昭弥;永井健治;杉浦正晴;小川 昭弥;呉英先;小川 昭弥
  • 通讯作者:
    小川 昭弥
Lewis acid-catalyzed reduction of dithioacetals by 1,4-cyclohexadiene
  • DOI:
    10.1016/j.tetlet.2007.02.119
  • 发表时间:
    2007-04-23
  • 期刊:
  • 影响因子:
    1.8
  • 作者:
    Ikeshita, Kei-ichiro;Kihara, Nobuhiro;Ogawa, Akiya
  • 通讯作者:
    Ogawa, Akiya
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