光誘起希土類新触媒系の開発

新型光致稀土催化剂体系的研制

• 批准号: 03F00091
• 负责人: 小川 昭弥
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Nara Women's University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03F00091/
• 关键词: 希土類複合系; ポリシラン; クロロシラン; 還元的縮合; 希土類光還元系; 光誘起電子移動; ヨウ化サマリウム; ジシラン

本研究では、未開拓領域であるf軌道遷移金属錯体の光励起反応について基礎的な研究を独創的に押し進め、光励起希土類錯体の反応特性を解明するとともに、基底状態の希土類錯体では困難であったSi-Cl結合の高効率還元を連成した。その成果は以下のようにまとめられる。(1)2価のヨウ化サマリウムまたは0価の金属サマリウムは、ケイ素-塩素単結合を還元することができないのに対して、両試薬の複合系を用いれば、還元が効率良く進行することを見い出し、低原子価希土類の特異な複合効果を明らかにした。(2)さらにこの複合反応系が濃青色を有することに着目し、この溶液に可視光を照射することにより還元能が著しく向上し、クロロシランの還元的二量化が短時間かつ高収率で進行することを見い出した。(3)サマリウム複合系と光照射系をジクロロシランの還元に応用し、高純度のポリシランの合成に成功した。以上の成果は、希土類元素の未知なる複合特性と光反応特性をはじめて明らかにしたものでる。さらに、合成したポリシランの分子量と紫外-可視スペクトルを測定したところ、従来法の場合に比べて、高純度でかつ分子量分布の幅がたいへん狭いという当初はまったく予想もしていなかった新事実を発見した。これは希土類新反応系の適度な還元能が還元縮合の反応経路を均一なものとし、さらに低原子価希土類の高い酸素親和性が系中に微量に混入する酸素や水を選択的に捕捉するため、Si-O-Si結合の生成を抑制した結果と考えられる。このような特徴を有する還元系は従来にはなく、この特徴を活かすことにより、従来法では困難であった多官能性ポリシランや複合ポリシランの高純度合成が可能となるだけではなく、シリレンやシラベンゼンなどの不安定なケイ素化合物の合成に広く応用可能と期待される。

This study で は, frontier fields で あ る f orbital migration metal misprinted の excitation light up against 応 に つ い て based を original に な study of し into め, excitation light up soil type misprinted の anti 応 features を interpret す る と と も に, basal state の greek-turkish class misprinted で は difficult で あ っ た Si - Cl combining の high working rate also yuan を together し た. Youdaoplaceholder0 そ results ようにまとめられる the following are ようにまとめられる. (1) 2 価 の ヨ ウ change サ マ リ ウ ム ま た は 0 価 の metal サ マ リ ウ ム は, ケ イ element - salt element 単 combining を also yuan す る こ と が で き な い の に し seaborne て, struck try 薬 の composite system を with い れ ば, also good yuan could promote behavior rate が く す る こ と を see い し, low atomic 価 greek-turkish の specific な compound unseen fruit を Ming ら か に し た. (2) さ ら に こ の compound anti が thick cyan を 応 department have す る こ と に mesh し, こ の solution を に visible light irradiation す る こ と に よ り still can yuan が し く し upward, ク ロ ロ シ ラ ン の is yuan two quantitative が short か つ high rate of 収 で す る こ と を see い out し た. Composite system (3) サ マ リ ウ ム と light department を ジ ク ロ ロ シ ラ ン の is yuan に 応 し, high purity の ポ リ シ ラ ン の synthetic に successful し た. Above の results は, greek-turkish class element の unknown な る composite と light anti 応 characteristics を は じ め て Ming ら か に し た も の で る. さ ら に, synthetic し た ポ リ シ ラ ン の molecular weight と ultraviolet - visible ス ペ ク ト ル を determination し た と こ ろ に, 従 to の occasion than べ て, high purity で か つ molecular weight distribution of の が た い へ ん narrow い と い う had は ま っ た く to think も し て い な か っ た new thing be を 発 see し た. こ れ は greek-turkish new 応 is の moderate な also can yuan が yuan condensation の anti 応 経 road を uniform な も の と し, さ ら に low atomic 価 greek-turkish class の い acid, high affinity が of trace に に mixed with す る acid element や water を sentaku に capturing す る た め, Si - O - Si の を inhibition of し た results と exam え ら れ る. こ の よ う な, 徴 を have す る component system also は 従 to に は な く, こ の, 徴 を live か す こ と に よ り, 従 to で は difficult で あ っ た polyfunctional sex ポ リ シ ラ ン や composite ポ リ シ ラ ン の high purity synthetic が may と な る だ け で は な く, シ リ レ ン や シ ラ ベ ン ゼ ン な ど の unrest な ケ の イ element compounds synthesized に hiroo く 応 might use と expect Youdaoplaceholder0.

项目成果

小川昭弥, 李志芳: "低原子価希土類新反応系の開発"希土類. 45. 65-72 (2003)

Akiya Okawa，李志芳：“低价稀土新反应体系的开发”《稀土》45. 65-72 (2003)。

小川昭弥: "セリウム試薬を用いる有機合成反応"Materials Integration. 16・2. 37-41 (2003)

小川晃也：“使用铈试剂的有机合成反应”Materials Integration 16・2（2003）。

Akiya Ogawa: "Low-Valent Rare Earth Reagents : Recent Progress"有機合成化学協会誌. 61・3. 201-210 (2003)

小川晃哉：“低价稀土试剂：最新进展”有机合成化学学会杂志 61・3（2003）。

Akiya Ogawa: "Photoinduced New Reduction System of Samarium Diiodide Reduction of Organic Halides and chalcogenides, and its Application to Carbonylation with Carbon monoxide"Tetrahedron. 59・52. 10499-10508 (2003)

Akiya Okawa：“有机卤化物和硫属化物的二碘化钐还原的新还原系统及其在一氧化碳羰基化中的应用”Tetrahedron 10499-10508（2003）。