固液界面における反応環境場の制御と立体選択的光化学反応への応用

固液界面反应环境控制及其在立体选择性光化学反应中的应用

• 批准号: 17034056
• 负责人: 水野 一彦
• 金额: $ 2.82万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17034056/
• 关键词: 光環化付加反応; 光反応; 分子認識能; 蛍光寿命; ペリレン; 光酸素酸化反応; 一重項酸素; ケイ素官能基; 光化学反応; ピレン; 長鎖アルキル基; 蛍光量子収率; エキシマー発光; 酸化反応

光励起状態における分子認識能を励起状態や基底状態で働く置換基間相互作用、固体表面への吸着・芳香環同士のπ-π相互作用、双極子-双極子相互作用、水素結合などによって制御し、高効率・高選択的な光化学反応や特異な性質をもつ光機能分子を開発することを目的として、長鎖アルキル基による自己組織化とケイ素官能基の特長を利用し、有機分子の吸収・蛍光特性の制御と高選択的な光化学反応の開発について検討し、以下の成果を得た。(1)ペリレン誘導体の吸収・蛍光特性の制御を目的として、ペリレンの3位に置換基を導入することによる光物理的特性の変化について検討した。7種類の3置換ペリレン誘導体の吸収極大波長は無置換のペリレンに比べて長波長側にシフトし、B3LYP/6-31G(d)を基底関数として求めたHOMOとLUMOのエネルギー差とよい相関を示した。蛍光スペクトルも長波長側にシフトし、蛍光寿命は3.77-4.85nsであった。さらに、3-(1-アルキニル)ペリレンの光酸素化反応が一重項酸素を経由して進行することをはじめて明らかにした。(2)9-フェナントレンカルボン酸エステルとケイ皮酸エステルとの光反応において、アルキル基の長さが長くなるにつれて反応効率とトランス付加体/シス付加体の選択性がともに向上することを明らかにした。また、スメクチック相やコレステリック相での光反応では、反応効率が向上するとともにジアステレオ選択性が発現した。さらに、芳香環にケイ素官能基を導入すると励起三重項への項間交差が起こりにくくなり、光環化付加と光異性化の選択性が向上することを見出した。

Photoexcited state, molecular recognition energy, excited state, substrate state, substitution group interaction, adsorption on solid surface, π-π interaction of aromatic ring, dipolar-dipole interaction, water binding, photochemical reaction, specific property, photofunctional molecule development, photofunctional molecule development The following results were obtained from the investigation of the utilization of the properties of self-organizing and pigment functional groups in organic molecules, the control of absorption and luminescence properties of organic molecules, and the development of highly selective photochemical reactions. (1)A study on the control of the absorption and absorption properties of the inducer and the introduction of the 3-position substitution group The absorption maximum wavelength of the three kinds of substitution inducers is higher than that of the long wavelength, and the correlation between HOMO and LUMO is obtained. The optical lifetime of the laser is 3.77-4.85ns. The 3-(1-ARL)-based photochemical reaction is carried out in the presence of a light source. (2)9-For example, if the light source is a light source, the light source is a light source, and the light source is a light source, the light source is a light source, and the light source is a light source. The light reflection rate of the light source is higher than that of the light source. In addition, the introduction of aromatic ring functional groups, excitation of triplet terms, and the addition of photoisomerization selectivity are also discussed.

项目成果

TiO2-catalyzed photooxygenation of cinnamic acid derivatives via their radical cations

• DOI: 10.1016/j.jphotochem.2007.01.014
• 发表时间: 2007-06
• 期刊: Journal of Photochemistry and Photobiology A-chemistry
• 影响因子: 4.3
• 作者: H. Maeda;H. Nakagawa;K. Mizuno

Catalytic Ability of 9-Cyanophenanthrene in Oxidative Photodimerization of 2,5-Dimethy1-2,4-hexadiene

9-氰基菲对2,5-二甲基1-2,4-己二烯氧化光二聚反应的催化能力

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chem. Lett. 35・5
• 作者: Maki Ohashi;Hajime Maeda;Kazuhiko Mizuno
• 通讯作者: Kazuhiko Mizuno

光誘起電子移動反応における立体制御

光诱导电子转移反应中的立体控制

• 发表时间: 2005
• 期刊: 光化学 36・1
• 作者: 水野一彦;前多 肇
• 通讯作者: 前多 肇

光反応の特性を利用する高選択的新規ベンゾ四環系化合物の一段階合成法の開発

利用光反应特性开发新型苯并四环化合物的高选择性一步合成方法

• 发表时间: 2005

Intramolecular Photocycloaddition of β-stilbazoles Tethered by Silyl Chains

甲硅烷基链束缚的 β-芪唑的分子内光环加成

• 发表时间: 2006
• 期刊: Tetrahedron Lett. 47・45
• 作者: Hajime Maeda;Ryu-ichiro Hiranabe;Kazuhiko Mizuno
• 通讯作者: Kazuhiko Mizuno