TiO_2光触媒とする芳香族化合物の光酸化反応

TiO_2光催化剂催化芳香族化合物的光氧化反应

• 批准号: 17029058
• 负责人: 水野 一彦
• 金额: $ 3.33万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17029058/
• 关键词: 二酸化チタン; 固体酸化物; 薄膜; 電子移動; 酸素酸化反応; 光反応; シクロプロパン; 可視光; 光触媒; 窒素ドープ; 光酸化反応; 光異性化反応; 光環化付加反応; 過塩素酸マグネシウム; 価電子体

光機能界面の特性を利用した新規光触媒システムの構築とその機構の解明ならびに合成化学的に有用な反応系の開発を目的として、電子供与性1,2-ジアリールシクロプロパンおよび関連する芳香族化合物の光誘起電子移動反慮を行ない、過塩素酸マグネシウムの添加による反応の加速効果、カルボキシ基による吸着の効果について以下の知見を得た。(1)窒素ドープTiO_2(N-TiO_2)または窒素ドープZnO(N-ZnO)などの可視光応答型光触媒の存在下、タングステンランプを用いて、シス-1,2-ジアリールシクロプロパン(1)のアセトニトリル溶液への可視光照射を行なった。その結果、Mg(ClO_4)_2共存下でN-TiO_2を用いた場合にシスートランス異性化反応が効率よく進行し、N-ZnOでは異性化の効率が低下した。また、TiO_2(P-25)を用いた場合にはジオキソラン誘導体(3)、アルデヒド(4)、ケトン(5)まで酸化反応が進行した。Mg(ClO_4)_2が存在しない場合、反応は進行しなかった。本反応は、光照射によって1から生成した光触媒の正孔への-電子移動によって進行し、窒素ドープによる荷電子帯の電位め上昇が選択性に寄与しているものと推定した。(2)分子内にシンナミル基をもつフェナントレン-9-カルボン酸(6)をTiO_2またはSiO_2に吸着させ、固相または固-液相における光化学的挙動を検討した。6を含むベンゼン均一溶液に高圧水銀灯、Pyrexフィルターを用いて光照射すると、光環化付加体7および6のcis体がそれぞれ64%、11%の収率で得られた。SiO_2を添加した場合にもほぼ同様に反応が進行した。ところがTiO_2を加えると、7の生成割合が著しく減少した。6を吸着したTiO_2およびSiO_2の拡散反射スペクトルを比較すると、SiO_2に吸着させた固体の方がTiO_2に吸着させた固体に比べて長波長領域に反射帯が広がることがわかった。6は溶液中で弱い蛍光を示すが、TiO_2またはSiO_2に吸着させるとほとんど蛍光を出さないことが分かった。

The characteristics of the optical and mechanical interface can be realized by using the new photocatalyst system, which is used to explain the useful systems of synthetic chemistry in the field of synthetic chemistry, such as the purpose of the system, the supply and sex of electrons, the emission of aromatic compounds, the acceleration of electrokinetic reactions, and the acceleration of chemical reactions. I don't know if I can get the following information. (1) asphyxiant, titanium dioxide (N-TiO_2), asphyxiant, ZnO (N-ZnO), photocatalyst, asphyxiant, titanium, titanium, asphyxiate, asphyxiant, asphyxiate, asphyxiant, asphyxiant, asphyxiate, asphyxiant, asphyxium, asphyxiate, asphyxiant, ZnO (N-ZnO) photocatalyst, The results showed that when Mg (ClO_4) _ 2 coexisted, the positive rate of N-TiO_2 was significantly improved, while that of N-ZnO was very low. TiO_2 (PMUR 25) was used for anti-acidizing reaction, which was carried out with the combination of temperature and temperature (3), temperature (4) and acid (5). In Mg (ClO_4) _ 2, there is a link between the two systems, and there is a negative response to the problem. In this anti-radiation and light irradiation system, it is necessary to generate a photocatalyst, a positive-hole photocatalyst, an electronic mobile phone, and an optional one on the electric potential of the electronic. it is necessary to send an optional letter to the presumption of failure. (2) Intramolecular chemical reaction (TiO_2), solid-phase reaction (solid-phase reaction), solid-liquid phase reaction (solid-liquid phase reaction) and photochemical reaction (6). 6% homogenized solution, high temperature water lamp, Pyrex temperature, 6% temperature, 6% homogenized solution, 6% homogenized solution, high temperature lamp, 11% temperature, 11% temperature. SiO_2 added a combination of information to make sure that you are in the same position as your counterpart. In this case, TIO _ 2 is used to increase the temperature, and 7 to generate cutouts. 6. The absorption of TiO_2 and Sio _ 2 diffusive reflectors, the absorption of SiO_2, the absorption of solid, the absorption of solids, the absorption of solids, the absorption of long wavelength, the difference of reflection, the absorption of solid, the field of long wavelength. 6. In the solution, the weak light shows the light, and the TiO_2 powder Sio _ 2 absorbs the carbon dioxide.

项目成果

光誘起電子移動反応における立体制御

光诱导电子转移反应中的立体控制

• 发表时间: 2005
• 期刊: 光化学 36・1
• 作者: 水野一彦;前多 肇
• 通讯作者: 前多 肇

光反応の特性を利用する高選択的新規ベンゾ四環系化合物の一段階合成法の開発

利用光反应特性开发新型苯并四环化合物的高选择性一步合成方法

• 发表时间: 2005

Synthesis and Properties of New Macrocyclic Compounds. Utilization of Bond Character of Hypervalent Sulfur in Tetraazathiapentalene Derivatives.

新型大环化合物的合成和性能。

• DOI: 10.1002/chin.200604168
• 发表时间: 2006
• 作者: N. Matsumura;Ryuji Hirase;S. Kamitani;Y. Okumura;K. Mizuno
• 通讯作者: K. Mizuno

Formation of Caged Compounds in the Photocycloaddition of Furan to 2-, 2, 3-, and 2, 6-Substituted Naphthalenes via Dipole-Dipole Interaction

呋喃与 2-, 2, 3- 和 2, 6-取代萘通过偶极-偶极相互作用光环加成形成笼状化合物

• 发表时间: 2006
• 期刊: J.Chin.Chem.Soc. (印刷中)
• 作者: K.Mizuno;Y.Tachibana;G.Konishi;K.Chiyonobu;H.Maeda
• 通讯作者: H.Maeda

TiO2-catalyzed photooxygenation of cinnamic acid derivatives via their radical cations

• DOI: 10.1016/j.jphotochem.2007.01.014
• 发表时间: 2007-06
• 期刊: Journal of Photochemistry and Photobiology A-chemistry
• 影响因子: 4.3
• 作者: H. Maeda;H. Nakagawa;K. Mizuno