新規な分子空孔の設計に基づく含カルコゲン元素相乗系化合物の創製

基于新颖的分子空位设计创建含硫族协同化合物

• 批准号: 19027017
• 负责人: 後藤 敬
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027017/
• 关键词: 有機元素科学; 酵素モデル; 分子空孔; セレン化合物; ヨウ素化合物; 甲状腺ホルモン; ヨウ化セレネニル; X線結晶構造解析

生体内では、複数の高周期典型元素の相乗効果が機能の発現に重要な役割を果たしている例が多く見られる。しかし、高周期典型元素相乗系化合物の中には、人工系では二量化や不均化、自己縮合などを起こしやすいために不安定な化学種が多くある。タイプ1ヨードチロニン脱ヨウ素化酵素(ID-1)は、セレノシステイン残基を活性中心として甲状腺ホルモン前駆体であるチロキシンの脱ヨウ素化を触媒する。しかし、その触媒サイクルの機構解明は、ヨウ化セレネニル(R-Sel)中間体の不安定性ために従来極めて困難であった。本研究では、ナノスケール分子空孔を活用することで中間体の安定化も図り、仮説として提唱されてきた反応機構の各過程を直接的に検証した。まず、独自に開発したナノスケールのボウル型立体保護基(Bpq基)を活用し、セレノールとN-ヨードスクシンイミドとの反応によりヨウ化セレネニルを安定に合成・単離し、結晶構造を明らかにした。次に、ID-1触媒サイクル第1段階のモデル反応として、Bpq基をもつセレノールをチロキシンモデル化合物のジョードフェノールに作用させたところ、対応するヨウ化セレネニルおよびモノヨードフェノールの生成が確認された。これは、セレノールによるジョードフェノールの脱ヨウ素化が可能であることを示した初めての例である。続いて、第2段階のモデル反応として、Bpq基をもつヨウ化セレネニルとチオールとの反応について検討した。種々のチオールとの反応について検討した結果、還元力が強いジチオスレイトールを用いた場合にヨウ化セレネニルがセレノールまで還元されることを見出した。以上の結果から、ID-1触媒サイクルとして提案されてきた各化学反応過程の存在が初めて実験的に示された。

In vivo, the interaction of multiple high-period typical elements has important effects on the development of functions. High periodic typical element phase system compounds in the middle, artificial system, two quantitative heterogeneity, self-condensation, starting, unstable chemical species The enzyme (ID-1) is a catalyst for the inactivation of thyroid gland precursors by activating thyroid gland residues. The mechanism of the catalyst is explained by the instability of the intermediate R-Sel. In this study, the process of intermediate stabilization and reaction mechanism was directly demonstrated. In addition, the use of N-type stereoprotective groups (Bpq groups) in the development of novel, independent, and stable synthesis, isolation, and crystal structures is also discussed. In the second step, ID-1 catalyst is used to determine the reaction time of the first stage of the reaction, Bpq group is used to determine the reaction time of the first stage of the reaction time, Bpq group is used to determine the reaction time of the reaction time. This is the first time I've ever seen a woman who's been in a relationship with a woman. In the middle of the second stage, the Bpq base is used to set up the second stage of the second stage. The result of the investigation is that the force is strong enough to cause damage to the environment. The above results show that the ID-1 catalyst has a good catalytic activity.

项目成果

Syntheses and Characterization of Alkylzirconium Complexes Containing Two Silanolato Ligands with a Bowl-shaped Framework

含有两个碗状骨架硅烷醇配体的烷基锆配合物的合成与表征

• 发表时间: 2007
• 期刊: J. Organomet. Chem. 692・11
• 作者: Ling Jiang;Qiang Xu;I.Shimo
• 通讯作者: I.Shimo

キャビティ型分子骨格を有する安定なスルフィニルラジカルの構造と性質

空腔型分子骨架稳定亚磺酰自由基的结构与性质

• 发表时间: 2007
• 作者: 数家靖央;滝澤 晃;村岡貴子;上野圭司;後藤 敬;上野圭司;浦木 麻子;上野圭司;後藤 敬
• 通讯作者: 後藤 敬

分子キヤビティを活用した活性窒素種とシステインとの相互作用に関するモデル研究

利用分子空腔进行活性氮与半胱氨酸相互作用的模型研究

• 发表时间: 2007
• 作者: 数家靖央;滝澤 晃;村岡貴子;上野圭司;後藤 敬;上野圭司;浦木 麻子;上野圭司;後藤 敬;Yasushi Kiyoki;後藤 敬;後藤 敬;Shiori Sasaki;Kosuke Takano;K. Goto;後藤 敬
• 通讯作者: 後藤 敬

ヨードチロニン脱ヨウ素化酵素触媒サイクルに含まれる反応素過程の機構解明

碘甲腺原氨酸脱碘酶催化循环中基本过程的机制阐明

• 发表时间: 2008
• 作者: Murai;T.;Monzaki;M.;Shibahara;F.;Shlomo Dubnov;K. Goto;後藤 敬;村井利昭;Yusuke Takahashi;後藤 敬;後藤 敬;Shiori Sasak;後藤 敬
• 通讯作者: 後藤 敬

分子キヤビティを活用した含カルコゲン生体反応活性種のモデル研究(招待講演)

利用分子腔进行含硫族生物反应物质的模型研究（特邀报告）

• 发表时间: 2007
• 作者: Hideaki Motohashi;Takako Muraoka;Masakazu Hitotsu;and Keiji Ueno;後藤 敬
• 通讯作者: 後藤 敬