新規な分子空孔の設計に基づく含カルコゲン元素相乗系化合物の創製

基于新颖的分子空位设计创建含硫族协同化合物

• 批准号: 20036016
• 负责人: 後藤 敬
• 金额: $ 2.43万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20036016/
• 关键词: 有機元素科学; 酵素モデル; システインモデル; 硫黄化合物; 窒素化合物; S-ニトロソチオール; 立体保護; X線結晶構造解析; セレン化合物; ヨウ素化合物; ヨウ化セレネニル; ヨウ化スルフェニル

生体内では、複数の高周期典型元素の相乗効果が機能の発現に重要な役割を果たしている例が多く見られる。しかし、高周期典型元素相乗系化合物の中には、人工系では二量化や不均化、自己縮合などを起こしやすいために不安定な化学種が多くある。本研究では、このような化学種を安定化するための反応場として独自に設計したナノスケールのボウル型分子キャビティを開発し、元素相乗系化合物の中でも高周期カルコゲン-ヘテロ元素間の結合を含む高反応性化学種の合成、構造、および反応性について検討することを目的とした。S-ニトロソチオール(RSNO)は、生体内において一酸化窒素の貯蔵・運搬に関わる重要な化学種であり、多くの研究がなされている。しかし、人工系では通常不安定であり容易に分解するため、その化学的および物理的性質については未解明の部分が多い。特に、システイン残基由来のS-ニトロソチオールのモデルとして最も適切な一級アルキル置換体は分解を起こしやすく、従来研究が困難であった。今回、独自に開発したボウル型立体保護基をを活用することで、安定な一級アルキル置換S-ニトロソチオールを合成・単離し、その結晶構造を明らかにすることに成功した。また、このS-ニトロソチオールは、既知のS-ニトロソチオールの中で最も高い熱安定性を有することがわかった。これらの結果から、従来の定説に反し、2分子間での分解過程が抑制された条件化では、S-N結合解離エネルギーが最も大きいと理論計算により予測されている一級アルキル置換S-ニトロソチオールが、三級アルキル置換体やアリール置換体に比べて熱的に安定であることが実証された。

In vivo, the interaction of multiple high-period typical elements has important effects on the development of functions. High periodic typical element phase system compounds in the middle, artificial system, two quantitative heterogeneity, self-condensation, starting, unstable chemical species This study aims to investigate the synthesis, structure, and reactivity of chemical species with high periodic stability, high periodic stability, and binding between elements in elemental phase system compounds. S-NIR (RSNO) is an important chemical species involved in the storage and transport of an acid in vivo. The artificial system is usually unstable, easy to decompose, and the chemical and physical properties of the system are often unexplained. It is very difficult to study the S-transition of the origin of the residues in the first order. Now, we have developed a new type of stereo protective group. We have successfully synthesized a new type of crystal structure. The highest thermal stability in the known S-mode solution is achieved. The results show that the decomposition process between two molecules is inhibited by conditioning, and the S-N binding dissociation process is maximized. The theoretical calculation shows that the first order of S-N substitution is more stable than the third order of S-N substitution.

项目成果

Photo-and Thermal Isomerization of Shuttlecock-and Bowl-Equipped Phenylazopyridines

配备羽毛球和碗的苯氮吡啶的光和热异构化

• 发表时间: 2010
• 期刊: J.Phys.Chem.A 114
• 作者: K.Suwa;J.Otsuki;K.Goto
• 通讯作者: K.Goto

Bowl型一級アルキル基を活用した高反応性システイン誘導体のモデル研究

利用碗状伯烷基的高反应性半胱氨酸衍生物的模型研究

• 发表时间: 2009
• 作者: 青木洋平;佐瀬祥平;後藤敬
• 通讯作者: 後藤敬

Chemistry of Calixfurans

杯呋喃的化学

• 发表时间: 2008
• 期刊: Top. Heterocycl. Chem 17
• 作者: K. Goto;Y. Takahashi;T. Kawashima;後藤敬;K. Goto
• 通讯作者: K. Goto

分子キャビティを活用した含カルコゲン元素相乗系化合物の反応性制御

利用分子空腔控制含硫族协同化合物的反应性

• 发表时间: 2010
• 作者: 阿部憲明;佐瀬祥平;後藤敬;後藤敬
• 通讯作者: 後藤敬

Synthesis and Structural Characterization of a Mixed Aggregate Containing a Lithium Thiolate and a Lithium Amide

含有硫醇锂和氨基锂的混合聚集体的合成和结构表征

• 发表时间: 2009
• 期刊: J.Sulfur Chem. 30
• 作者: K.Goto;Y.Takahashi;T.Kawashima
• 通讯作者: T.Kawashima