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多元素相互作用による活性金属種の立体・電子的制御

通过多元素相互作用对活性金属物质进行立体电子控制

基本信息

批准号：
19027038
负责人：
安田誠
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

有機化合物の官能基変換において、ルイス酸の役割はきわめて大きい。本研究ではルイス酸性のチューニング法として、下記3種の系を提案、実施し、以下に示す成果を得た。1)基本構造系脂肪族塩化物とシリルエノラートのカップリング反応が臭化インジウム触媒により効率よく進行することを見いだした。アルデヒド由来のエノラートにも適応可能で、世界で初めてこのタイプの触媒的手法を確立した2)相互作用系インジウム/ヨウ化ケイ素の二種の金属の相互作用による新しいルイス酸を生起した。この種が脂肪族シリルエーテルとケイ素求核種とのカップリング反応を効率よく触媒することを見いだした。官能基選択性にすぐれており、新しい炭素炭素結合形成手法を確立した3)立体規制系トリフェノキシメタンを主骨格とする新しい配位子合成を行い、かご型ホウ素錯体の合成と物性研究を行った。かご型を形成する有機骨格の幾何の変化と、中心金属(本研究ではホウ素)のルイス酸性の相関を、熱力学的および速度論的見地から詳細に比較し、緻密に制御可能な金属ルイス酸の設計を可能とした。特に、骨格のメタン部分をシランに変化させる(すなわち、炭素をケイ素に代える)ことで、大幅な配位子交換速度の変化がみられた(約百万倍)。これらのホウ素錯体を触媒とした有機合成反応への応用にも成功し、今後のルイス酸デザインのテンプレートを提供することに成功した。以上の成果は、元素間の非結合的な相互作用を基本としており、これまで解明されていない知見を多く含んでおり、本研究はその解明の糸口となりうるものである。

Organic compounds have an epoxic group transformation of におにおて and てスス, and an acid <s:1> can be substituted by <s:1> and わめてわめて. This study ではルイス acid のチューニング method として, under three kinds of のを proposal, remember be し, たにをす results indicated below. 1) the basic structure of aliphatic salt compound とシリルエノラートのカップリング anti 応が smelly chemical インジウム catalyst により sharper rate よく for することを see いだした. アルデヒド origin のエノラートにも optimum 応 may で, the early でめてこのタイプの catalytic technique を establish した 2) interaction インジウム / ヨウ change ケイ element のの metal interaction two のによる new しいルイス acid を arise した. この kind が aliphatic シリルエーテルとケイ element of the core とのカップリング anti 応を sharper rate よく catalyst することを see いだした. Functionality, sentaku sex にすぐれており, new しい carbon carbon combine to form gimmick を establish した 3) three-dimensional regulation department トリフェノキシメタンを primary bone とする new しを line いい the ligand synthesis, かご type ホウ element misprinted の synthesis と property line をった. かごを formed する organic bone の geometric の - と and center metal (this study ではホウ element) のルイス acid の phase masato を, thermodynamics of および speed theory of insight からに detailed comparison し, dense に suppression may な metal ルイス acid の design を may とした. に, bone のメタン part をシランに variations change させる (すなわち, carbon をケにイ element generation える) ことで, sharp なの ligand exchange speed variations change がみられた (one million times). これらのホウ element misprinted を catalyst とした organic synthesis the 応への応 with にもし success, future のルイス acid デザインのテンプレートを provide することに successful した. All above のはの non な of interaction between elements, basic とをしており, これまで interpret されていない knowledge をく more contain んでおり, this study はその interpret の si mouth となりうるものである.