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多元素相互作用による活性金属種の創出と性状の緻密制御

通过多元素相互作用创建活性金属物种并精确控制性能

基本信息

批准号：
20036036
负责人：
安田誠
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

多元素相互作用を基軸とするコンセプトにもとづき、下記の系を実施し、以下に示す成果を得た。1) かご状金属錯体における基幹部分の検討多種のかご型金属錯体の合成に成功した。臭素置換、フッ素置換、フェニル置換、ナフチル置換の化合物を合成し、緻密なルイス酸性制御を達成した。特に、立体効果の大きいフェニルおよびナフチル置換基の導入により、立体障害を見分けるタイプの基質選択的な反応触媒として、本課題のかご型金属錯体を用いることが可能であることが明らかとなった。さらに、芳香族と脂肪族の違いを識別する触媒としての利用の可能性も見いだすことができた。2) ケイ素-インジウム相互作用による反応開発ケイ素求核種をアルコール誘導体と直接的に反応させる触媒として、インジウムの高い効果が見いだされ、そのメカニズムに関する知見を多く得た。ケイ素のハロゲンがインジウム中心と作用し、ケイ素のルイス酸性の大きな向上が確認された。また、インジウムのルイス酸性を利用したアルキンへのカルボインデーションという新タイプの反応が進行することがわかった。インジウム-シリカ様の触媒の検討を行い、触媒ターンオーバーが確認され、固体触媒への利用の可能性を示した。3)他の金属系本課題のコンセプトに基づき、ヘテロ原子置換型アリルスズの金属交換を利用した、立体選択的ジオール合成に成功した。これは、金属交換後に発生する種の高いルイス酸性が遷移状態を堅固に制御した結果である。また、周辺置換基の影響下、ルイス酸性を調整することで位置異性体を合成することにも成功した。

Multielement interaction を basic shaft とするコンセプトにもとづき tied the record のを be し, たにをす results indicated below. 1) The における base part of the におけるご type metal fault, <s:1> 検, has successfully synthesized a variety of <s:1> ご type metal faults <e:1>, に, <s:1> たた. Odor substitution, フッ substitution, フェニフェニ substitution, ナフチを substitution of <s:1> compounds を synthesis た, dense な <s:1> ススス acidic control を achievement of た. に, stereo, unseen fruit の big きいフェニルおよびナフチル replacement base の import により, three-dimensional handicap of を see points けるタイプの matrix sentaku な anti 応 catalyst として, this topic のかご metal misprinted を with いることが may であることが Ming らかとなった. さらにと aliphatic and aromatic compounds の violations いを recognition する catalyst としての possibility using のも see いだすことができた. 2) ケイ element - インジウム interaction による anti 応 open 発ケイ element of the core をアルコール inductor と direct に anti 応させる catalyst として, インジウムの high could promote behavior fruit が see いいだされ, そのメカニズムに masato する knowledge more than をくた. ケイ element のハロゲンがインジウム center とし, ケイ element のルイス acid の big きな upward が confirm された. また, インジウムのルイス acid を using したアルキンへのカルボインデーションという new タイプの anti 応が for することがわかった. インジウム - シリカ others の catalyst の beg を検い, catalytic ターンオーバーが confirm され, solid catalyst への possibility using のを shown した. 3) he の metal tie this topic のコンセプトに base づき, ヘテロ atomic displacement type アリルスズの metal exchange を using した, three-dimensional sentaku ジオール synthetic に successful した. Born after これは, metal exchange に発する kind の high いルイス strong acidic が migration state をに suppression した results である. また, zhou 辺 replacement, under the influence of base のルイス acid を adjustment することで position straight body を synthetic することにも successful した.